【正文】 詳解】(1)Co為27號元素，Co3+核外有24個電子，基態(tài)價層軌道表示式為，由結構圖可知Co3+的配位數(shù)為6，根據(jù)價層電子對互斥理論的雜化軌道計算公式得到ClO4的雜化方式為sp3雜化；(2)每兩個原子之間形成1個σ鍵，由結構圖可知，1mol配體中的σ鍵有8mol，即數(shù)目為8NA，因為是平面結構，所以是N的sp2雜化軌道與O的2p軌道重疊形成σ鍵； (3)NO2+是直線型結構，鍵角為180176。，NO2和NO2是sp2雜化V型結構，鍵角約為120176。，其中NO2的N原子的其中一個雜化軌道上含一個單電子，NO2的N原子雜化軌道上含一對電子，則排斥力更大，鍵角更小，所以三者鍵角大小關系為：NO2+NO2NO2；1個NO2有3個原子，核外有24個電子，與NO2互為等電子體的單質(zhì)是O3；(4)存在分子內(nèi)氫鍵，而存在分子間氫鍵，沸點更高；(5)H2O的極性大于OF2，H2O和OF2都是V形結構，H和O的電負性的差值大于O和F之間的電負性差值，則H2O的極性更大；(6)由圖計算每個晶胞中含有的N5的數(shù)目為4+4+1=4；該結構類似四方ZnS的結構，因此可以求算品胞中的Ag+與N5最近的距離是=a?！军c睛】本題(6)求算求算品胞中的Ag+與N5最近的距離，注意晶胞的立體結構，而不要當成平面圖形進行計算，此為易錯點。11．1s22s22p63s23p63d9 N＞O＞S sp3 離子 2NA CuSO4和Cu(NO3)2均為離子晶體，SO42所帶電荷比NO3大，故CuSO4晶解析：1s22s22p63s23p63d9 N＞O＞S sp3 離子 2NA CuSO4和Cu(NO3)2均為離子晶體，SO42所帶電荷比NO3大，故CuSO4晶格能較大，熔點較高 A (，) Cu 74% 【解析】【分析】(1)陽離子為Cu 2+，Cu原子核外電子數(shù)為29，原子形成陽離子時，先失去高能層中電子，同一能層先失去高能級中電子；同主族自上而下元素第一電離能減小，N元素原子2p軌道為半充滿穩(wěn)定狀態(tài)，第一電離能高于同周期相鄰元素的；(2)NH3中N原子形成3個NH，含有1對孤對電子，VSEPR模型為四面體；[Cu(NH3)4](NO3)2由[Cu(NH3)4]2+ 與NO3構成，是離子化合物；(3)CN與N2互為等電子體，CN中C、N之間形成C≡N三鍵，三鍵含有1個σ鍵、2個π鍵；將N原子用碳原子與1個單位負電荷替換可得到與CN互為等電子體的一種離子；(4)離子電荷越多，晶格能越大，物質(zhì)的熔點越高；(5)同種非金屬元素之間形成非極性共價鍵，碘為分子晶體，碘晶體中的碘原子間存在非極性鍵和范德華力，晶胞中占據(jù)頂點和面心，碘分子的排列有2種不同的取向；(6)晶胞原子坐標參數(shù)A為(0，0，0)、B為(1，0，0)、C為(，)，如圖坐標系中，A為處于坐標系中的原點(定義為O)，則C處于晶胞體心位置，A、D、C的連線處于體對角線線上，且D處于A、C連線的中點位置，D到晶胞左側面距離為參數(shù)x，D到晶胞前面的距離為參數(shù)y，D到晶胞下底面距離為參數(shù)z；計算晶胞中白色球、黑色球數(shù)目，結合化學式確定代表的元素；金屬銅是面心立方最密堆積方式，Cu原子處于頂點與面心，頂點Cu原子與面心Cu原子相鄰，每個頂點為8個晶胞共用，每個面為2個晶胞共用；設Cu原子半徑為r，則晶胞棱長為2r，計算晶胞中Cu原子總體積，該晶胞中Cu原子的空間利用率?！驹斀狻?1)陽離子為Cu 2+，Cu原子核外電子數(shù)為29，陽離子的基態(tài)核外電子排布式為：1s22s22p63s23p63d9；由元素周期律可知，同主族自上而下元素第一電離能減小，N元素原子2p軌道為半充滿穩(wěn)定狀態(tài)，第一電離能高于同周期相鄰元素的，故第一電離能為：N＞O＞S；(2)NH3中N原子形成3個NH，含有1對孤對電子，雜化軌道數(shù)目為4，VSEPR模型為四面體，中心N原子采取sp3雜化；[Cu(NH3)4]2+ 與NO3形成離子化合物，則[Cu(NH3)4](NO3)2屬于離子晶體；(3)CN與N2互為等電子體，CN中C、N之間形成C≡N三鍵，三鍵含有1個σ鍵、2個π鍵，1mol CN中含有的2molπ鍵，1mol CN中含有的π鍵數(shù)目為：2NA；將N原子用碳原子與1個單位負電荷替換可得到與CN互為等電子體的一種離子：；(4)CuSO4和Cu(NO3)2均為離子晶體，SO42所帶電荷比NO3大，故CuSO4晶格能較大，熔點較高；(5)A．碘分子的排列有2種不同的取向，在頂點和面心不同，2種取向不同的碘分子以4配位數(shù)交替配位形成層結構，故A正確；B．用均攤法計算：頂點碘分子個數(shù)加面心碘分子個數(shù)=8+6=4，因此平均每個晶胞中有4個碘分子，即有8個碘原子，故B錯誤；C．碘晶體為無限延伸的空間結構，構成微粒為分子，是分子晶體，故C錯誤；D．碘晶體中的碘原子間存在II非極性鍵，而晶體中碘分子之間存在范德華力，故D錯誤；故答案為：A；(6)晶胞原子坐標參數(shù)A為(0，0，0)、B為(1，0，0)、C為(，)，如圖坐標系中，A為處于坐標系中的原點(定義為O)，則C處于晶胞體心位置，A、D、C的連線處于體對角線線上，且D處于A、C連線的中點位置，故D到晶胞左側面距離為、到晶胞前面的距離為，到晶胞下底面距離為，故D的參數(shù)為(，)；晶胞中白色球數(shù)目=1+8=2，黑色球數(shù)目=4，二者數(shù)目之比為1：2，而化學式為Cu2O，故黑色球為Cu原子、白色球為O原子，即D表示Cu原子；金屬銅是面心立方最密堆積方式，Cu原子處于頂點與面心，頂點Cu原子與面心Cu原子相鄰，每個頂點為8個晶胞共用，每個面為2個晶胞共用，設Cu原子半徑為r，則晶胞棱長為2r，晶胞體積=(2r)3，晶胞中Cu原子數(shù)目=8+6=4，晶胞中Cu原子總體積=4πr3，該晶胞中Cu原子的空間利用率是=100%=74%。【點睛】考查物質(zhì)結構與性質(zhì)，涉及元素周期律應用、核外電子排布、分子結構與性質(zhì)、電離能、雜化軌道、等電子體、化學鍵、等電子體、晶體結構與性質(zhì)、晶胞結構與計算等知識，側重重要的基礎知識考查，需要學生熟練掌握基礎知識，注意同周期第一電離能的異常情況。12．濃 4 取樣品溶于水，滴加酸性高錳酸鉀溶液，如溶液褪色，則表示樣品沒有完全變質(zhì)或滴加鐵氰化鉀溶液，產(chǎn)生藍色沉淀，則樣品沒有完全變質(zhì) 分子晶體解析： 濃 4 取樣品溶于水，滴加酸性高錳酸鉀溶液，如溶液褪色，則表示樣品沒有完全變質(zhì)或滴加鐵氰化鉀溶液，產(chǎn)生藍色沉淀，則樣品沒有完全變質(zhì) 分子晶體 鐵粉和一氧化碳化合成羰基合鐵時放出熱量，低溫有利于合成易揮發(fā)的羰基合鐵，羰基合鐵易揮發(fā)，雜質(zhì)殘留在玻璃管左端；當羰基合鐵揮發(fā)到高溫區(qū)時，即升溫平衡逆向移動，羰基合鐵分解，純鐵粉殘留在右端，故 【解析】【分析】尿素分子中C原子形成3個鍵、沒有孤對電子，雜化軌道數(shù)目為3，每個分子中含有7個鍵。鹽酸與二氧化錳在加熱條件下反應產(chǎn)生氯氣，濾液中含有二氯化錳，加入碳酸銨可生成碳酸錳，經(jīng)高溫生成，最后用熱還原法生成Mn。氯氣是有毒氣體，要保持通風，避免中毒；碳酸錳在空氣中灼燒時有氧氣參與反應，同時生成二氧化碳；銅原子核外電子數(shù)為29，根據(jù)能量最低原理書寫電子排布式；與Cu同周期且原子序數(shù)最小的第Ⅷ族元素為Fe，其基態(tài)原子核外電子排布式為；根據(jù)均攤法計算晶胞中白色球、黑色球數(shù)目，結合化學式判斷晶胞中Cu、O原子數(shù)目，再計算晶胞質(zhì)量，根據(jù)計算晶胞密度；綠礬變質(zhì)時亞鐵離子被氧化為鐵離子，檢驗綠礬是否完全變質(zhì)可以檢驗是否含有亞鐵離子；的熔沸點低，應屬于分子晶體；鐵粉和一氧化碳化合成羰基合鐵時放出熱量，低溫有利于合成易揮發(fā)的羰基合鐵，羰基合鐵易揮發(fā)，雜質(zhì)殘留在玻璃管左端；當羰基合鐵揮發(fā)到高溫區(qū)時，即升溫平衡逆向移動，羰基合鐵分解，純鐵粉殘留在右端?！驹斀狻磕蛩胤肿拥慕Y構簡式為，雜化軌道數(shù)目為3，所以尿素分子中碳原子的雜化方式為雜化，每個分子中含有7個鍵，所以1mol尿素中含有鍵，含有的鍵數(shù)為。答案為：；；鹽酸與二氧化錳在加熱條件下反應產(chǎn)生氯氣，濾液中含有二氯化錳，加入碳酸銨可生成碳酸錳，經(jīng)高溫生成，最后用熱還原法生成Mn。濃鹽酸與二氧化錳反應產(chǎn)生氯氣，氯氣是有毒氣體，要保持通風，避免中毒，反應方程式為：濃；答案為：濃；碳酸錳在空氣中灼燒時有氧氣參與反應，同時生成二氧化碳，反應的方程式為。答案為：；銅原子核外電子數(shù)為29，核外電子排布式為，與Cu同周期且原子序數(shù)最小的第Ⅷ族元素為Fe，其基態(tài)原子核外電子排布式為，3d能級有4個未成對電子；答案為：；4；晶胞中白色球數(shù)目為，黑色球數(shù)目為4，故白色球為O原子、黑色球為Cu原子，晶胞質(zhì)量為，則晶胞密度為。答案為：；綠礬變質(zhì)時亞鐵離子被氧化為鐵離子，實驗檢驗綠礬是否完全變質(zhì)方法為：取樣品溶于水，滴加酸性高錳酸鉀溶液，如溶液褪色，則表示樣品沒有完全變質(zhì)或滴加鐵氰化鉀溶液，產(chǎn)生藍色沉淀，則樣品沒有完全變質(zhì)。答案為：取樣品溶于水，滴加酸性高錳酸鉀溶液，如溶液褪色，則表示樣品沒有完全變質(zhì)或滴加鐵氰化鉀溶液，產(chǎn)生藍色沉淀，則樣品沒有完全變質(zhì)；的熔沸點低，應屬于分子晶體；鐵粉和一氧化碳化合成羰基合鐵時放出熱量，低溫有利于合成易揮發(fā)的羰基合鐵，羰基合鐵易揮發(fā)，雜質(zhì)殘留在玻璃管左端；當羰基合鐵揮發(fā)到高溫區(qū)時，即升溫平衡逆向移動，羰基合鐵分解，純鐵粉殘留在右端，故；答案為：分子晶體；鐵粉和一氧化碳化合成羰基合鐵時放出熱量，低溫有利于合成易揮發(fā)的羰基合鐵，羰基合鐵易揮發(fā)，雜質(zhì)殘留在玻璃管左端；當羰基合鐵揮發(fā)到高溫區(qū)時，即升溫平衡逆向移動，羰基合鐵分解，純鐵粉殘留在右端，故?！军c睛】在利用平衡移動原理解釋的原因時，我們應清楚，溫度低時符合左邊低溫區(qū)的操作目的，溫度高時符合右邊高溫區(qū)的操作目的，然后從平衡移動方向引發(fā)思考。如低溫區(qū)，平衡正向移動，F(xiàn)e與CO反應轉化為Fe(CO)6；高溫區(qū)，平衡逆向移動，F(xiàn)e(CO)6轉化為Fe和CO。從而明確，操作的真實意圖，是從獲得純凈的鐵進行整體設計的。