【文章內容簡介】 學中的質量保證與質量控制 被測物轉變?yōu)橛猩芤旱姆磻Q為顯色反應或發(fā)色反應。顯色反應的介質 pH條件、顯色劑用量、顯色反應的時間和溫度、為消除共存物干擾而加入的掩蔽劑、甚至加試劑的順序，都要按照方法步驟的要求執(zhí)行。有時，標準系列雖然不像實際試樣那樣組成復雜，但仍要求與試樣進行同樣的處理步驟，以便控制校準曲線上的數據點的空白、回收率等因素。 (3)校準曲線的控制 [1]顯色條件的控制 [2]參比溶液的選擇 建立校準曲線時，測量吸光度的參比溶液通常有有兩種選擇方式： 《 分析化學 》 菏澤學院 化學與化工系 化學分析部分復習輔導 2023年7月 第四講 分析化學中的質量保證與質量控制 第一種方法用純溶劑作參比，兩個比色皿都放溶劑時，“樣品比色皿” 的吸光度測定值為比色皿成對性校正值，此后所有樣品吸光度測定值都須扣除此值，進行校正。然后，以純溶劑為參比，測定空白及標準系列的吸光度，繪制校準曲線。 第二種方法直接用空白為參比。當兩個比色皿都放空白時，測定比色皿成對性校正值，然后測定標準系列的吸光度，繪制校準曲線。 補充說明： 兩種方法得到的兩條校準曲線應互相平行。第一種方法可測定空白的水平，后一種方法不能測定空白，理論上校準曲線通過原點。若空白為零，兩條校準曲線應重合。無論用什么作參比，實樣測定時應該使用與建立校準曲線相同的比色皿和同樣的參比。 《 分析化學 》 菏澤學院 化學與化工系 化學分析部分復習輔導 2023年7月 第四講 分析化學中的質量保證與質量控制 [3]比色皿的成對性校正 比色皿的成對性校正對于使用已久的比色皿是必要的，尤其是測量吸光度很小的樣品時，校正可保證測量值的可靠性和重復性。 《 分析化學 》 菏澤學院 化學與化工系 化學分析部分復習輔導 2023年7月 第四講 分析化學中的質量保證與質量控制 (1)加標回收率的分類 加標回收率分為空白加標回收率和樣品加標回收率兩種。 空白加標回收率 ：在沒有被測物質的空白樣品基質中加入定量的標準物質，按樣品的處理步驟分析，得到的結果與理論值的比值即為空白加標回收率。 樣品加標回收率 ：相同的樣品取兩分，其中一份加入定量的待測成分標準物質；兩份同時按相同的分析步驟分析，加標的一份所得的結果減去未加標一份所得的結果，其差值同加入標準的理論值之比即為樣品加標回收率。 《 分析化學 》 菏澤學院 化學與化工系 化學分析部分復習輔導 2023年7月 第四講 分析化學中的質量保證與質量控制 (2)測定加標回收率在分析質量保證中的作用 加標回收率的測定可以反映分析結果的準確度。當按照平行加標進行回收率的測定時，所得結果既可以反映分析結果的準確度，也可以判斷其精密度。是實驗室內經常用以 自控的一種質量控制技術 。 (3) 加標回收率的理論計算公式 加標回收率計算的理論公式： 加標回收率 = %100??加標量 試樣測定值加標試樣測定值《 分析化學 》 菏澤學院 化學與化工系 化學分析部分復習輔導 2023年7月 第四講 分析化學中的質量保證與質量控制 (4)加標回收率理論公式的使用條件與不足 [1]理論公式使用的前提條件 加標回收率的定義是：“在測定樣品的同時，于同一樣品的子樣中加入一定量的標準物質進行測定， 將其測定結果扣除樣品的測定值，以計算回收率?！币虼?，使用理論公式時應當滿足以下 3個條件： ① 同一樣品的子樣取樣體積必須相等 ②各類子樣的測定過程必須按相同的操作步驟進行 ③加標物的形態(tài)應該和待測物的形態(tài)相同 [2]理論公式使用的約束條件 測定加標回收率時要求加標量不能過大，一般為待測物含量的～ 倍 , 且加標后的總含量不應超過方法的測定上限的 90%。 加標物的濃度宜較高，加標物的體積應很小，一般以不超過原始試樣體積的 1%為好。 《 分析化學 》 菏澤學院 化學與化工系 化學分析部分復習輔導 2023年7月 第四講 分析化學中的質量保證與質量控制 [3]理論公式的不足 ①公式中“加標量”一詞的定義均未準確給定，使其含義不是十分明確。從公式的分子上分析，加標量應為濃度單位；從公式的分母上理解，應為加入一定體積的標準溶液中所含標準物質的量值，為質量單位。 ②若公式中的加標量為濃度單位，此時的加標量并不是指標準溶液的濃度，而應該是加標體積所含標準物質的量值除以試樣體積 (或除以試樣體積與加標體積之和 )所得的濃度值。 這里存在著濃度換算，而在理論公式中并沒有明確予以表現(xiàn)出來。 《 分析化學 》 菏澤學院 化學與化工系 化學分析部分復習輔導 2023年7月 第四講 分析化學中的質量保證與質量控制 (5)加標回收率計算方法及數學表達式 [1]以濃度值計算加標回收率公式 %100312 ???cccP式中： P 為加標回收率 c1 為試樣濃度，即試樣測定值， c1 =m1/V1 c2 為加標試樣濃度，即加標試樣測定值， c2 =m2/V2 c3 為加標量， c3 =c0 V0/V2 m1為試樣中的物質含量 m2 為加標試樣中的物質含量 V1 為試樣體積 V2 為加標后試樣體積， V2 = V1 + V0 V0 為加標體積 c0 為加標用標準溶液濃度 《 分析化學 》 菏澤學院 化學與化工系 化學分析部分復習輔導 2023年7月 第四講 分析化學中的質量保證與質量控制 在加標體積不影響分析結果的情況下，即 V2=V1，此時有： c3 =c0 V0/V1 計算加標回收率公式可表示為： %100)(00112 ???VcVccP%100))((000112 ????VcVVccP 在加標體積影響分析結果的情況下，即 V2=V1+V0，此時有： 計算加標回收率公式可表示為： 01000 VVVcc??《 分析化學 》 菏澤學院 化學與化工系 化學分析部分復習輔導 2023年7月 第四講 分析化學中的質量保證與質量控制 [2]以樣品中所含物質的量值計算加標回收率 %10012 ??? m mmP 將理論公式中各項均理解為量值時，則可以避開加標體積帶來的麻煩，簡明易懂，計算方便，實用性強。即： 或： %10000112 ???VcVcVc[3]以吸光度值計算加標回收率 本方法僅限于用光度法分析樣品時使用。 在光度法分析過程中，會用到校準曲線 Y = bx +a, 《 分析化學 》 菏澤學院 化學與化工系 化學分析部分復習輔導 2023年7月 第四講 分析化學中的質量保證與質量控制 則： %1000012 ???VbcYYP式中： Y2 為加標試樣的吸光度 Y1 為試樣的吸光度 b 為校準曲線的斜率 注意 ：使用該公式的前提條件為 (Y1Y0) a。其中 , Y0為空白試樣的吸光度， a為校準曲線的截距。而當 (Y1 Y0 ) a 時，加標回收率只能用下式進行計算： 否則將使回收率值人為地增大，引起較大的正誤差。 %100001122 ???VcVcVcP《 分析化學 》 菏澤學院 化學與化工系 化學分析部分復習輔導 2023年7月 第四講 分析化學中的質量保證與質量控制 補充說明： [1]回收率計算結果不受加標體積影響的幾種情況 下列情況下，均可以采用公式 計算加標回收率。 %100001122 ???VcVcVcP術時，盡管因加標而增大了試樣體積，但樣品經處理后重新定容并不會對分析結果產生影響。比如采用酚二磺酸分光光度法分析水中的硝酸鹽氮 (GB7480287) ，樣品及加標樣品經水浴蒸干后，需要重新定容到 50mL 再行測定。 《 分析化學 》 菏澤學院 化學與化工系 化學分析部分復習輔導 2023年7月 第四講 分析化學中的質量保證與質量控制 ，比如采用離子選擇電極法分析水中的氟化物 (GB7484287) ，當樣品取樣量為 35mL，加標樣取 ，仍可定容在 50mL ，對分析結果沒有影響。 ，可不考慮加標體積的影響。比如采用 4氨基安替比林萃取光度法分析水中的揮發(fā)酚(GB7490287) ，加標體積若為 mL，而取樣體積為 250mL時，加標體積引起的誤差可以忽略不計。 《 分析化學 》 菏澤學院 化學與化工系 化學分析部分復習輔導 2023年7月 第四講 分析化學中的質量保證與質量控制 [2]回收率計算理論公式約束條件的含義 在具體實踐中，考慮使用加標體積對回收率測定結果影響的公式： 時，其計算結果常比使用公式 計算的結果偏低，最大時偏差可超過 10%。一般來講，同一樣品加標回收率的計算，不管采用哪一種計算方法或公式，結果都應該相等。 經過分析和實例計算，約束條件“加標物的濃度宜較高，加標物的體積應很小”的含義便更加清晰：在計算加標試樣濃度 c2 時，應盡可能減小標準溶液的取樣體積 V0。只有這樣，分別采用上述兩公式的計算結果才會相等。由此可見，采用濃度值法計算加標回收率時，任意加大加標試樣的體積，將會導致回收率測定結果偏低。 %100))((000112 ???? Vc VVccP %100001122 ??VcVcVc《 分析化學 》 菏澤學院 化學與化工系 化