【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 被測(cè)物轉(zhuǎn)變?yōu)橛猩芤旱姆磻?yīng)稱為顯色反應(yīng)或發(fā)色反應(yīng)。顯色反應(yīng)的介質(zhì) pH條件、顯色劑用量、顯色反應(yīng)的時(shí)間和溫度、為消除共存物干擾而加入的掩蔽劑、甚至加試劑的順序，都要按照方法步驟的要求執(zhí)行。有時(shí)，標(biāo)準(zhǔn)系列雖然不像實(shí)際試樣那樣組成復(fù)雜，但仍要求與試樣進(jìn)行同樣的處理步驟，以便控制校準(zhǔn)曲線上的數(shù)據(jù)點(diǎn)的空白、回收率等因素。 (3)校準(zhǔn)曲線的控制 [1]顯色條件的控制 [2]參比溶液的選擇 建立校準(zhǔn)曲線時(shí)，測(cè)量吸光度的參比溶液通常有有兩種選擇方式： 《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化學(xué)分析部分復(fù)習(xí)輔導(dǎo) 2023年7月 第四講 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 第一種方法用純?nèi)軇┳鲄⒈?，兩個(gè)比色皿都放溶劑時(shí)，“樣品比色皿” 的吸光度測(cè)定值為比色皿成對(duì)性校正值，此后所有樣品吸光度測(cè)定值都須扣除此值，進(jìn)行校正。然后，以純?nèi)軇閰⒈龋瑴y(cè)定空白及標(biāo)準(zhǔn)系列的吸光度，繪制校準(zhǔn)曲線。 第二種方法直接用空白為參比。當(dāng)兩個(gè)比色皿都放空白時(shí)，測(cè)定比色皿成對(duì)性校正值，然后測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列的吸光度，繪制校準(zhǔn)曲線。 補(bǔ)充說(shuō)明： 兩種方法得到的兩條校準(zhǔn)曲線應(yīng)互相平行。第一種方法可測(cè)定空白的水平，后一種方法不能測(cè)定空白，理論上校準(zhǔn)曲線通過(guò)原點(diǎn)。若空白為零，兩條校準(zhǔn)曲線應(yīng)重合。無(wú)論用什么作參比，實(shí)樣測(cè)定時(shí)應(yīng)該使用與建立校準(zhǔn)曲線相同的比色皿和同樣的參比。 《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化學(xué)分析部分復(fù)習(xí)輔導(dǎo) 2023年7月 第四講 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 [3]比色皿的成對(duì)性校正 比色皿的成對(duì)性校正對(duì)于使用已久的比色皿是必要的，尤其是測(cè)量吸光度很小的樣品時(shí)，校正可保證測(cè)量值的可靠性和重復(fù)性。 《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化學(xué)分析部分復(fù)習(xí)輔導(dǎo) 2023年7月 第四講 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 (1)加標(biāo)回收率的分類 加標(biāo)回收率分為空白加標(biāo)回收率和樣品加標(biāo)回收率兩種。 空白加標(biāo)回收率 ：在沒(méi)有被測(cè)物質(zhì)的空白樣品基質(zhì)中加入定量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，按樣品的處理步驟分析，得到的結(jié)果與理論值的比值即為空白加標(biāo)回收率。 樣品加標(biāo)回收率 ：相同的樣品取兩分，其中一份加入定量的待測(cè)成分標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；兩份同時(shí)按相同的分析步驟分析，加標(biāo)的一份所得的結(jié)果減去未加標(biāo)一份所得的結(jié)果，其差值同加入標(biāo)準(zhǔn)的理論值之比即為樣品加標(biāo)回收率。 《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化學(xué)分析部分復(fù)習(xí)輔導(dǎo) 2023年7月 第四講 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 (2)測(cè)定加標(biāo)回收率在分析質(zhì)量保證中的作用 加標(biāo)回收率的測(cè)定可以反映分析結(jié)果的準(zhǔn)確度。當(dāng)按照平行加標(biāo)進(jìn)行回收率的測(cè)定時(shí)，所得結(jié)果既可以反映分析結(jié)果的準(zhǔn)確度，也可以判斷其精密度。是實(shí)驗(yàn)室內(nèi)經(jīng)常用以 自控的一種質(zhì)量控制技術(shù) 。 (3) 加標(biāo)回收率的理論計(jì)算公式 加標(biāo)回收率計(jì)算的理論公式： 加標(biāo)回收率 = %100??加標(biāo)量 試樣測(cè)定值加標(biāo)試樣測(cè)定值《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化學(xué)分析部分復(fù)習(xí)輔導(dǎo) 2023年7月 第四講 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 (4)加標(biāo)回收率理論公式的使用條件與不足 [1]理論公式使用的前提條件 加標(biāo)回收率的定義是：“在測(cè)定樣品的同時(shí)，于同一樣品的子樣中加入一定量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行測(cè)定， 將其測(cè)定結(jié)果扣除樣品的測(cè)定值，以計(jì)算回收率。”因此，使用理論公式時(shí)應(yīng)當(dāng)滿足以下 3個(gè)條件： ① 同一樣品的子樣取樣體積必須相等 ②各類子樣的測(cè)定過(guò)程必須按相同的操作步驟進(jìn)行 ③加標(biāo)物的形態(tài)應(yīng)該和待測(cè)物的形態(tài)相同 [2]理論公式使用的約束條件 測(cè)定加標(biāo)回收率時(shí)要求加標(biāo)量不能過(guò)大，一般為待測(cè)物含量的～ 倍 , 且加標(biāo)后的總含量不應(yīng)超過(guò)方法的測(cè)定上限的 90%。 加標(biāo)物的濃度宜較高，加標(biāo)物的體積應(yīng)很小，一般以不超過(guò)原始試樣體積的 1%為好。 《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化學(xué)分析部分復(fù)習(xí)輔導(dǎo) 2023年7月 第四講 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 [3]理論公式的不足 ①公式中“加標(biāo)量”一詞的定義均未準(zhǔn)確給定，使其含義不是十分明確。從公式的分子上分析，加標(biāo)量應(yīng)為濃度單位；從公式的分母上理解，應(yīng)為加入一定體積的標(biāo)準(zhǔn)溶液中所含標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量值，為質(zhì)量單位。 ②若公式中的加標(biāo)量為濃度單位，此時(shí)的加標(biāo)量并不是指標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，而應(yīng)該是加標(biāo)體積所含標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量值除以試樣體積 (或除以試樣體積與加標(biāo)體積之和 )所得的濃度值。 這里存在著濃度換算，而在理論公式中并沒(méi)有明確予以表現(xiàn)出來(lái)。 《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化學(xué)分析部分復(fù)習(xí)輔導(dǎo) 2023年7月 第四講 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 (5)加標(biāo)回收率計(jì)算方法及數(shù)學(xué)表達(dá)式 [1]以濃度值計(jì)算加標(biāo)回收率公式 %100312 ???cccP式中： P 為加標(biāo)回收率 c1 為試樣濃度，即試樣測(cè)定值， c1 =m1/V1 c2 為加標(biāo)試樣濃度，即加標(biāo)試樣測(cè)定值， c2 =m2/V2 c3 為加標(biāo)量， c3 =c0 V0/V2 m1為試樣中的物質(zhì)含量 m2 為加標(biāo)試樣中的物質(zhì)含量 V1 為試樣體積 V2 為加標(biāo)后試樣體積， V2 = V1 + V0 V0 為加標(biāo)體積 c0 為加標(biāo)用標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度 《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化學(xué)分析部分復(fù)習(xí)輔導(dǎo) 2023年7月 第四講 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 在加標(biāo)體積不影響分析結(jié)果的情況下，即 V2=V1，此時(shí)有： c3 =c0 V0/V1 計(jì)算加標(biāo)回收率公式可表示為： %100)(00112 ???VcVccP%100))((000112 ????VcVVccP 在加標(biāo)體積影響分析結(jié)果的情況下，即 V2=V1+V0，此時(shí)有： 計(jì)算加標(biāo)回收率公式可表示為： 01000 VVVcc??《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化學(xué)分析部分復(fù)習(xí)輔導(dǎo) 2023年7月 第四講 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 [2]以樣品中所含物質(zhì)的量值計(jì)算加標(biāo)回收率 %10012 ??? m mmP 將理論公式中各項(xiàng)均理解為量值時(shí)，則可以避開(kāi)加標(biāo)體積帶來(lái)的麻煩，簡(jiǎn)明易懂，計(jì)算方便，實(shí)用性強(qiáng)。即： 或： %10000112 ???VcVcVc[3]以吸光度值計(jì)算加標(biāo)回收率 本方法僅限于用光度法分析樣品時(shí)使用。 在光度法分析過(guò)程中，會(huì)用到校準(zhǔn)曲線 Y = bx +a, 《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化學(xué)分析部分復(fù)習(xí)輔導(dǎo) 2023年7月 第四講 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 則： %1000012 ???VbcYYP式中： Y2 為加標(biāo)試樣的吸光度 Y1 為試樣的吸光度 b 為校準(zhǔn)曲線的斜率 注意 ：使用該公式的前提條件為 (Y1Y0) a。其中 , Y0為空白試樣的吸光度， a為校準(zhǔn)曲線的截距。而當(dāng) (Y1 Y0 ) a 時(shí)，加標(biāo)回收率只能用下式進(jìn)行計(jì)算： 否則將使回收率值人為地增大，引起較大的正誤差。 %100001122 ???VcVcVcP《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化學(xué)分析部分復(fù)習(xí)輔導(dǎo) 2023年7月 第四講 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 補(bǔ)充說(shuō)明： [1]回收率計(jì)算結(jié)果不受加標(biāo)體積影響的幾種情況 下列情況下，均可以采用公式 計(jì)算加標(biāo)回收率。 %100001122 ???VcVcVcP術(shù)時(shí)，盡管因加標(biāo)而增大了試樣體積，但樣品經(jīng)處理后重新定容并不會(huì)對(duì)分析結(jié)果產(chǎn)生影響。比如采用酚二磺酸分光光度法分析水中的硝酸鹽氮 (GB7480287) ，樣品及加標(biāo)樣品經(jīng)水浴蒸干后，需要重新定容到 50mL 再行測(cè)定。 《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化學(xué)分析部分復(fù)習(xí)輔導(dǎo) 2023年7月 第四講 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 ，比如采用離子選擇電極法分析水中的氟化物 (GB7484287) ，當(dāng)樣品取樣量為 35mL，加標(biāo)樣取 ，仍可定容在 50mL ，對(duì)分析結(jié)果沒(méi)有影響。 ，可不考慮加標(biāo)體積的影響。比如采用 4氨基安替比林萃取光度法分析水中的揮發(fā)酚(GB7490287) ，加標(biāo)體積若為 mL，而取樣體積為 250mL時(shí)，加標(biāo)體積引起的誤差可以忽略不計(jì)。 《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化學(xué)分析部分復(fù)習(xí)輔導(dǎo) 2023年7月 第四講 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 [2]回收率計(jì)算理論公式約束條件的含義 在具體實(shí)踐中，考慮使用加標(biāo)體積對(duì)回收率測(cè)定結(jié)果影響的公式： 時(shí)，其計(jì)算結(jié)果常比使用公式 計(jì)算的結(jié)果偏低，最大時(shí)偏差可超過(guò) 10%。一般來(lái)講，同一樣品加標(biāo)回收率的計(jì)算，不管采用哪一種計(jì)算方法或公式，結(jié)果都應(yīng)該相等。 經(jīng)過(guò)分析和實(shí)例計(jì)算，約束條件“加標(biāo)物的濃度宜較高，加標(biāo)物的體積應(yīng)很小”的含義便更加清晰：在計(jì)算加標(biāo)試樣濃度 c2 時(shí)，應(yīng)盡可能減小標(biāo)準(zhǔn)溶液的取樣體積 V0。只有這樣，分別采用上述兩公式的計(jì)算結(jié)果才會(huì)相等。由此可見(jiàn)，采用濃度值法計(jì)算加標(biāo)回收率時(shí)，任意加大加標(biāo)試樣的體積，將會(huì)導(dǎo)致回收率測(cè)定結(jié)果偏低。 %100))((000112 ???? Vc VVccP %100001122 ??VcVcVc《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化