【正文】 以評價(jià)分析結(jié)果的準(zhǔn)確性。 分析試樣的采集參見相關(guān)教學(xué)視頻。 一、分析結(jié)果的可靠性 分析結(jié)果的可靠性通常用代表性、準(zhǔn)確性、精密性、可比性和完整性進(jìn)行表征。誤差來源主要有：取樣和樣品處理，試劑和水純度，儀器量度和儀器潔凈，分析方法，測定過程、數(shù)據(jù)處理等。它貫穿于取樣、樣品處理、方法選擇、測定過程、實(shí)驗(yàn)記錄、數(shù)據(jù)檢查、數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)分析和分析結(jié)果表達(dá)等分析測定工作的全過程。《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化學(xué)分析部分復(fù)習(xí)輔導(dǎo) 2023年7月 第四講 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 本資料來源 《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化學(xué)分析部分復(fù)習(xí)輔導(dǎo) 2023年7月 第四講 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 第一節(jié) 質(zhì)量保證與質(zhì)量控制概述 測量是在科學(xué)研究、工程項(xiàng)目、工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)、國內(nèi)外經(jīng)濟(jì)貿(mào)易及日常生活的各個(gè)領(lǐng)域中不可缺少的一項(xiàng)工作，也是分析化學(xué)的基本任務(wù)之一。 質(zhì)量保證是在影響數(shù)據(jù)有效性的各個(gè)方面采取一系列的有效措施，將誤差控制在一定的允許范圍內(nèi)，是一個(gè)對整個(gè)分析過程的全面質(zhì)量管理體系。質(zhì)量保證的任務(wù)是： (1)把所有誤差（系統(tǒng)誤差，隨機(jī)誤差，過失誤差）減至最小。 《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化學(xué)分析部分復(fù)習(xí)輔導(dǎo) 2023年7月 第四講 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 分析結(jié)果的代表性在很大程度上取決于分析試樣的代表性。 分析結(jié)果的準(zhǔn)確性是指測量值與真實(shí)值的符合程度，通常用誤差或相對誤差表示。 (2)回收率測定 在現(xiàn)有實(shí)驗(yàn)室條件下，將已知被測組分準(zhǔn)確量的標(biāo)準(zhǔn)樣品加入到測定樣品中，在與測定試樣相同的條件下對加標(biāo)試樣進(jìn)行測定，通過計(jì)算回收率評價(jià)分析結(jié)果的準(zhǔn)確性。它反映了分析方法或測量系統(tǒng)存在的隨機(jī)誤差的大小。 室間精密度 用相對平均偏差表示 考查分析方法的精密度時(shí)應(yīng)注意的幾個(gè)問題： (1)分析結(jié)果的精密度與待測物質(zhì)的濃度水平有關(guān)，應(yīng)取兩個(gè)或兩個(gè)以上不同濃度水平的樣品進(jìn)行分析方法精密度的檢查。 (5)準(zhǔn)確度高必須具要求數(shù)據(jù)有高的精密度，而精密度高的數(shù)據(jù)準(zhǔn)確度不一定高。每個(gè)實(shí)驗(yàn)室對同一樣品的分析結(jié)果應(yīng)達(dá)到相關(guān)項(xiàng)目之間的數(shù)據(jù)可比，相同項(xiàng)目在沒有特殊情況時(shí)，歷年同期的數(shù)據(jù)也是可比的。 分析結(jié)果的準(zhǔn)確性、精密性在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)分析測試。 “錯(cuò)誤的數(shù)據(jù)比沒有數(shù)據(jù)更可怕，因?yàn)樗鼤?dǎo)致一系列錯(cuò)誤的結(jié)論。無論何種方法，對其可靠性的確認(rèn)有靈敏度、檢出限、空白值、測定限、最佳測定范圍、校準(zhǔn)曲線、加標(biāo)回收率和干擾試驗(yàn)等要素。靈敏度因?qū)嶒?yàn)條件而改變。 影響檢出限的因素： (1)分析中所使用試劑和水的純度 (2)儀器的穩(wěn)定性及噪聲水平 檢出限有儀器檢出限和方法檢出限兩類： (1)儀器檢出限： 產(chǎn)生的信號比儀器噪聲大 3倍待測物質(zhì)的濃度，不同儀器檢出限定義有所差別。 檢出限文獻(xiàn)中有時(shí)也稱為檢出極限、檢測限、測定極限、波動(dòng)濃度極限等，建議統(tǒng)一稱檢出限，簡短且較直觀?？瞻自囼?yàn)測得的結(jié)果稱為 空白試驗(yàn)值 ，簡稱 空白值 。當(dāng)空白試驗(yàn)值偏高時(shí)，應(yīng)全面檢查試驗(yàn)用水、試劑、量器和容器的沾污情況、測量儀器的性能及試驗(yàn)環(huán)境的狀態(tài)等，以便盡可能地降低空白試驗(yàn)值。來自環(huán)境的沾污不但顯著，而且變動(dòng)性大。在痕量分析中應(yīng)選用高純惰性材料制成的器皿， 并運(yùn)用合適的清洗技術(shù)。 《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化學(xué)分析部分復(fù)習(xí)輔導(dǎo) 2023年7月 第四講 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 分析工作者可能引入的沾污 沾污 元素 Hg Pb Zn 6ppm Cu Cr Fe Bi Ag Au Pt Na K Ca Mg B Cl SO42 PO43 NH4+ 手 干皮膚 頭發(fā) 手表和金銀戒指 染發(fā)劑 口紅 脂粉 香煙 √ √ √ √ √ √ √ √ √ √ √ √ √ √ √ √ √ √ √ √ √ √ √ 《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化學(xué)分析部分復(fù)習(xí)輔導(dǎo) 2023年7月 第四講 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 (2)分析空白的監(jiān)測和空白值的扣除 空白值波動(dòng)較大，往往在百分之幾十，甚至百分之幾百的水平上波動(dòng)。 《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化學(xué)分析部分復(fù)習(xí)輔導(dǎo) 2023年7月 第四講 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 可靠并行之有效的方法是把分析空白降至可以忽略不記的程度，同時(shí)在分析過程中作空白的平行測定，以監(jiān)視分析過程。 測定下限 ：在測定誤差達(dá)到要求的前提下，能準(zhǔn)確地定量測定待測物質(zhì)的最小濃度或量，稱為該方法的測定下限。噪聲和空白背景越高，實(shí)際能測定的濃度就越高，說明高的噪聲和空白背景值會使測定限變壞。 《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化學(xué)分析部分復(fù)習(xí)輔導(dǎo) 2023年7月 第四講 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 分析方法特性關(guān)系圖 最佳測定范圍也稱有效測定范圍，是指在測定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，特定方法的測定下限至測定上限的濃度范圍。 分析方法的特性參數(shù)之間的關(guān)系見右圖。 工作曲線 : 所使用的標(biāo)準(zhǔn)溶液經(jīng)過了與樣品相同的消解、凈化、測量等全過程。 《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化學(xué)分析部分復(fù)習(xí)輔導(dǎo) 2023年7月 第四講 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 以吸光光度法為例 (1)校準(zhǔn)曲線的繪制 用一系列被測物標(biāo)準(zhǔn)溶液，按照標(biāo)準(zhǔn)方法規(guī)定的步驟，將被測物轉(zhuǎn)變?yōu)橛猩芤?。因此，在測定試樣的同時(shí)，繪制校準(zhǔn)曲線最為理想，否則應(yīng)在測定試樣的同時(shí)，平行測定零濃度和中等濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液各兩份，取均值相減后與原校準(zhǔn)曲線上的相應(yīng)點(diǎn)核對，其相對差值根據(jù)方法精密度不得大于 5%～ 10%，否則應(yīng)重新繪制校準(zhǔn)曲線。在線性范圍內(nèi)，可代替查閱校準(zhǔn)曲線，直接將樣品測量信號值經(jīng)空白校正后，計(jì)算出試樣濃度。 《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化學(xué)分析部分復(fù)習(xí)輔導(dǎo) 2023年7月 第四講 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 [3]斜率檢驗(yàn) 即檢驗(yàn)分析方法的靈敏度，方法靈敏度是隨實(shí)驗(yàn)條件的變化而改變的。顯色反應(yīng)的介質(zhì) pH條件、顯色劑用量、顯色反應(yīng)的時(shí)間和溫度、為消除共存物干擾而加入的掩蔽劑、甚至加試劑的順序，都要按照方法步驟的要求執(zhí)行。 第二種方法直接用空白為參比。若空白為零，兩條校準(zhǔn)曲線應(yīng)重合。 空白加標(biāo)回收率 ：在沒有被測物質(zhì)的空白樣品基質(zhì)中加入定量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，按樣品的處理步驟分析，得到的結(jié)果與理論值的比值即為空白加標(biāo)回收率。是實(shí)驗(yàn)室內(nèi)經(jīng)常用以 自控的一種質(zhì)量控制技術(shù) 。 《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化學(xué)分析部分復(fù)習(xí)輔導(dǎo) 2023年7月 第四講 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 [3]理論公式的不足 ①公式中“加標(biāo)量”一詞的定義均未準(zhǔn)確給定，使其含義不是十分明確。 《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化學(xué)分析部分復(fù)習(xí)輔導(dǎo) 2023年7月 第四講 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 (5)加標(biāo)回收率計(jì)算方法及數(shù)學(xué)表達(dá)式 [1]以濃度值計(jì)算加標(biāo)回收率公式 %100312 ???cccP式中： P 為加標(biāo)回收率 c1 為試樣濃度，即試樣測定值， c1 =m1/V1 c2 為加標(biāo)試樣濃度，即加標(biāo)試樣測定值， c2 =m2/V2 c3 為加標(biāo)量， c3 =c0 V0/V2 m1為試樣中的物質(zhì)含量 m2 為加標(biāo)試樣中的物質(zhì)含量 V1 為試樣體積 V2 為加標(biāo)后試樣體積， V2 = V1 + V0 V0 為加標(biāo)體積 c0 為加標(biāo)用標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度 《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化學(xué)分析部分復(fù)習(xí)輔導(dǎo) 2023年7月 第四講 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 在加標(biāo)體積不影響分析結(jié)果的情況下，即 V2=V1，此時(shí)有： c3 =c0 V0/V1 計(jì)算加標(biāo)回收率公式可表示為： %100)(00112 ???VcVccP%100))((000112 ????VcVVccP 在加標(biāo)體積影響分析結(jié)果的情況下，即 V2=V1+V0，此時(shí)有： 計(jì)算加標(biāo)回收率公式可表示為： 01000 VVVcc??《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化學(xué)分析部分復(fù)習(xí)輔導(dǎo) 2023年7月 第四講 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 [2]以樣品中所含物質(zhì)的量值計(jì)算加標(biāo)回收率 %10012 ??? m mmP 將理論公式中各項(xiàng)均理解為量值時(shí)，則可以避開加標(biāo)體積帶來的麻煩，簡明易懂，計(jì)算方便，實(shí)用性強(qiáng)。而當(dāng) (Y1 Y0 ) a 時(shí)，加標(biāo)回收率只能用下式進(jìn)行計(jì)算： 否則將使回收率值人為地增大，引起較大的正誤差。 《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化學(xué)分析部分復(fù)習(xí)輔導(dǎo) 2023年7月 第四講