【正文】 制 了解和掌握分析方法的原理和條件，達(dá)到方法的各項特性要求。 分析中的質(zhì)量控制包括 ：試樣的預(yù)處理、分析過程、室內(nèi)復(fù)核、登記及填發(fā)報告等。 現(xiàn)場加標(biāo)樣或質(zhì)控樣的數(shù)量，一般控制在樣品總量的 10％左右，但每批樣品不少于 2個。 《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化學(xué)分析部分復(fù)習(xí)輔導(dǎo) 2023年7月 第四講 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 現(xiàn)場采樣防污染措施： [1]采樣器、試樣瓶等均按規(guī)定的洗滌方法洗凈 [2]采樣人員的手要清潔，采樣時不得觸摸試樣瓶的內(nèi)壁 [3]試樣瓶要防塵、防污、防煙霧，須置于清潔環(huán)境中 [4]采樣器的性能應(yīng)定期進行檢定和校準(zhǔn)。 [3]設(shè)備、材料空白是指用純水浸泡采樣設(shè)備及材料作為樣品。 [2]現(xiàn)場平行樣 在同等采樣條件下，采集平行雙樣送實驗室分析。 [1]現(xiàn)場空白 由采樣人員用專用容器將檢測中使用的溶劑攜帶至采樣現(xiàn) 場，按照測定項目的采樣方法和要求，與試樣相同條件下 裝瓶、保存、運輸，直至送交實驗室分析。 [4]建立采樣質(zhì)量保證責(zé)任制度和措施，確保樣品在采集、貯存、處理、 運輸過程中不變質(zhì)，不損壞，不混淆 . [5]認(rèn)真加強試樣采集、運輸、交接等記錄管理，保證其真實、可靠、 準(zhǔn)確，同時隨時注意進行試樣跟蹤觀察，確保其代表性。 [2]建立并保證切實貫徹執(zhí)行的有關(guān)試樣采集管理的規(guī)章制度，嚴(yán)格執(zhí) 行樣品采集規(guī)范和統(tǒng)一的采樣方法。 要滿足試樣代表性的要求，必須實行嚴(yán)格的質(zhì)量保證計劃及采樣質(zhì)量保證措施。 確保采集的樣品在空間與時間上具有合理性和代表性，符合真實情況。 《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化學(xué)分析部分復(fù)習(xí)輔導(dǎo) 2023年7月 第四講 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 第二節(jié) 分析全過程的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 一、分析前的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 分析前的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制關(guān)鍵在于分析試樣的采集。即數(shù)據(jù)在過一段時間后不容易被篡改。對每一個所報的結(jié)果都應(yīng)該很容易地查到當(dāng)時測試的分析者姓名、原始數(shù)據(jù)、采用的分析方法、所使用的儀器及儀器工作條件和當(dāng)時分析過程中質(zhì)量控制措施的實際情況。應(yīng)表明為預(yù)防樣品互混已采取了安全措施。 《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化學(xué)分析部分復(fù)習(xí)輔導(dǎo) 2023年7月 第四講 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 (2)保證數(shù)據(jù)的責(zé)任性。 例如：質(zhì)量控制可以規(guī)定：凡使用 pH計，必須在使用當(dāng)天用標(biāo)準(zhǔn)溶液進行校準(zhǔn)。 分析實驗室分析質(zhì)量的保證取決于質(zhì)量保證計劃編制的科學(xué)、完整及合理性。 《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化學(xué)分析部分復(fù)習(xí)輔導(dǎo) 2023年7月 第四講 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 [1]建立質(zhì)量保證管理體系 包括：人員及分析方法的選定、布點采樣方案和措施、室內(nèi)質(zhì)量控制、室間質(zhì)量控制、數(shù)據(jù)處理和報告審核等措施和技術(shù)要求 。 [3]規(guī)定相適應(yīng)的分析測試系統(tǒng)，諸如采樣布點、采樣方法、樣品的采集和保存、實驗室供應(yīng)、儀器設(shè)備和器皿的選用、容器和量具的檢定、試劑和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的使用、分析測試方法、質(zhì)量控制程序、技術(shù)培訓(xùn)等。它包括了保證分析數(shù)據(jù)正確可靠的全部活動和措施 ，由一個系統(tǒng)組成。 (3)干擾試驗應(yīng)選擇兩個（或多個）待測物濃度值和不同水平的 共存物濃度的溶液進行試驗測定。 《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化學(xué)分析部分復(fù)習(xí)輔導(dǎo) 2023年7月 第四講 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 (1)針對實際樣品中可能存在的共存物，檢驗其是否對測定有干 擾，并了解共存物的最大允許濃度。 [3]在加標(biāo)體積對加標(biāo)試樣測定值不產(chǎn)生影響的情況下，可以采用濃度法計算。 %100))((000112 ???? Vc VVccP %100001122 ??VcVcVc《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化學(xué)分析部分復(fù)習(xí)輔導(dǎo) 2023年7月 第四講 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 小 結(jié) [1]凡是可以用加標(biāo)回收率來評價分析方法和測量系統(tǒng)準(zhǔn)確度的分析項目，其加標(biāo)回收率的計算，應(yīng)首先考慮采用以物質(zhì)的量值法計算。只有這樣，分別采用上述兩公式的計算結(jié)果才會相等。一般來講，同一樣品加標(biāo)回收率的計算，不管采用哪一種計算方法或公式，結(jié)果都應(yīng)該相等。比如采用 4氨基安替比林萃取光度法分析水中的揮發(fā)酚(GB7490287) ，加標(biāo)體積若為 mL，而取樣體積為 250mL時，加標(biāo)體積引起的誤差可以忽略不計。 《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化學(xué)分析部分復(fù)習(xí)輔導(dǎo) 2023年7月 第四講 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 ，比如采用離子選擇電極法分析水中的氟化物 (GB7484287) ，當(dāng)樣品取樣量為 35mL，加標(biāo)樣取 ，仍可定容在 50mL ，對分析結(jié)果沒有影響。 %100001122 ???VcVcVcP術(shù)時，盡管因加標(biāo)而增大了試樣體積，但樣品經(jīng)處理后重新定容并不會對分析結(jié)果產(chǎn)生影響。而當(dāng) (Y1 Y0 ) a 時，加標(biāo)回收率只能用下式進行計算： 否則將使回收率值人為地增大，引起較大的正誤差。 在光度法分析過程中，會用到校準(zhǔn)曲線 Y = bx +a, 《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化學(xué)分析部分復(fù)習(xí)輔導(dǎo) 2023年7月 第四講 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 則： %1000012 ???VbcYYP式中： Y2 為加標(biāo)試樣的吸光度 Y1 為試樣的吸光度 b 為校準(zhǔn)曲線的斜率 注意 ：使用該公式的前提條件為 (Y1Y0) a。 《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化學(xué)分析部分復(fù)習(xí)輔導(dǎo) 2023年7月 第四講 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 (5)加標(biāo)回收率計算方法及數(shù)學(xué)表達(dá)式 [1]以濃度值計算加標(biāo)回收率公式 %100312 ???cccP式中： P 為加標(biāo)回收率 c1 為試樣濃度，即試樣測定值， c1 =m1/V1 c2 為加標(biāo)試樣濃度，即加標(biāo)試樣測定值， c2 =m2/V2 c3 為加標(biāo)量， c3 =c0 V0/V2 m1為試樣中的物質(zhì)含量 m2 為加標(biāo)試樣中的物質(zhì)含量 V1 為試樣體積 V2 為加標(biāo)后試樣體積， V2 = V1 + V0 V0 為加標(biāo)體積 c0 為加標(biāo)用標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度 《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化學(xué)分析部分復(fù)習(xí)輔導(dǎo) 2023年7月 第四講 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 在加標(biāo)體積不影響分析結(jié)果的情況下，即 V2=V1，此時有： c3 =c0 V0/V1 計算加標(biāo)回收率公式可表示為： %100)(00112 ???VcVccP%100))((000112 ????VcVVccP 在加標(biāo)體積影響分析結(jié)果的情況下，即 V2=V1+V0，此時有： 計算加標(biāo)回收率公式可表示為： 01000 VVVcc??《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化學(xué)分析部分復(fù)習(xí)輔導(dǎo) 2023年7月 第四講 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 [2]以樣品中所含物質(zhì)的量值計算加標(biāo)回收率 %10012 ??? m mmP 將理論公式中各項均理解為量值時，則可以避開加標(biāo)體積帶來的麻煩，簡明易懂，計算方便，實用性強。 ②若公式中的加標(biāo)量為濃度單位，此時的加標(biāo)量并不是指標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，而應(yīng)該是加標(biāo)體積所含標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量值除以試樣體積 (或除以試樣體積與加標(biāo)體積之和 )所得的濃度值。 《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化學(xué)分析部分復(fù)習(xí)輔導(dǎo) 2023年7月 第四講 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 [3]理論公式的不足 ①公式中“加標(biāo)量”一詞的定義均未準(zhǔn)確給定，使其含義不是十分明確。”因此，使用理論公式時應(yīng)當(dāng)滿足以下 3個條件： ① 同一樣品的子樣取樣體積必須相等 ②各類子樣的測定過程必須按相同的操作步驟進行 ③加標(biāo)物的形態(tài)應(yīng)該和待測物的形態(tài)相同 [2]理論公式使用的約束條件 測定加標(biāo)回收率時要求加標(biāo)量不能過大，一般為待測物含量的～ 倍 , 且加標(biāo)后的總含量不應(yīng)超過方法的測定上限的 90%。是實驗室內(nèi)經(jīng)常用以 自控的一種質(zhì)量控制技術(shù) 。 《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化學(xué)分析部分復(fù)習(xí)輔導(dǎo) 2023年7月 第四講 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 (2)測定加標(biāo)回收率在分析質(zhì)量保證中的作用 加標(biāo)回收率的測定可以反映分析結(jié)果的準(zhǔn)確度。 空白加標(biāo)回收率 ：在沒有被測物質(zhì)的空白樣品基質(zhì)中加入定量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，按樣品的處理步驟分析，得到的結(jié)果與理論值的比值即為空白加標(biāo)回收率。 《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化學(xué)分析部分復(fù)習(xí)輔導(dǎo) 2023年7月 第四講 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 [3]比色皿的成對性校正 比色皿的成對性校正對于使用已久的比色皿是必要的，尤其是測量吸光度很小的樣品時，校正可保證測量值的可靠性和重復(fù)性。若空白為零，兩條校準(zhǔn)曲線應(yīng)重合。 補充說明： 兩種方法得到的兩條校準(zhǔn)曲線應(yīng)互相平行。 第二種方法直接用空白為參比。 (3)校準(zhǔn)曲線的控制 [1]顯色條件的控制 [2]參比溶液的選擇