【正文】 《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化學(xué)分析部分復(fù)習(xí)輔導(dǎo) 2023年7月 第四講 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 本資料來源 《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化學(xué)分析部分復(fù)習(xí)輔導(dǎo) 2023年7月 第四講 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 第一節(jié) 質(zhì)量保證與質(zhì)量控制概述 測量是在科學(xué)研究、工程項(xiàng)目、工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)、國內(nèi)外經(jīng)濟(jì)貿(mào)易及日常生活的各個(gè)領(lǐng)域中不可缺少的一項(xiàng)工作，也是分析化學(xué)的基本任務(wù)之一。從質(zhì)量保證與質(zhì)量控制的角度出發(fā)，要求分析測定中所得到的分析數(shù)據(jù)應(yīng)具有代表性、準(zhǔn)確性、精密性、可比性和完整性，能夠準(zhǔn)確地反映實(shí)際情況，為評價(jià)材料和產(chǎn)品的質(zhì)量、控制生產(chǎn)過程、指導(dǎo)科學(xué)研究和改進(jìn)生產(chǎn)過程提供可靠的依據(jù)。 質(zhì)量保證不僅是具體技術(shù)工作，也是一項(xiàng)實(shí)驗(yàn)室管理工作。它貫穿于取樣、樣品處理、方法選擇、測定過程、實(shí)驗(yàn)記錄、數(shù)據(jù)檢查、數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)分析和分析結(jié)果表達(dá)等分析測定工作的全過程。 質(zhì)量保證是在影響數(shù)據(jù)有效性的各個(gè)方面采取一系列的有效措施，將誤差控制在一定的允許范圍內(nèi)，是一個(gè)對整個(gè)分析過程的全面質(zhì)量管理體系。它包括了保證分析數(shù)據(jù)正確可靠的全部活動(dòng)和措施 。 《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化學(xué)分析部分復(fù)習(xí)輔導(dǎo) 2023年7月 第四講 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 定量測定時(shí)均會(huì)產(chǎn)生測量誤差。誤差來源主要有：取樣和樣品處理，試劑和水純度，儀器量度和儀器潔凈，分析方法，測定過程、數(shù)據(jù)處理等。質(zhì)量保證的任務(wù)是： (1)把所有誤差（系統(tǒng)誤差，隨機(jī)誤差，過失誤差）減至最小。 (2)對整個(gè)分析過程（從取樣到分析結(jié)果計(jì)算）進(jìn)行質(zhì)量控制。 (3)采取有效辦法，對分析結(jié)果進(jìn)行質(zhì)量評價(jià)，及時(shí)發(fā)現(xiàn)分析過程中的問題，確保分析結(jié)果的可靠性。 一、分析結(jié)果的可靠性 分析結(jié)果的可靠性通常用代表性、準(zhǔn)確性、精密性、可比性和完整性進(jìn)行表征。 《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化學(xué)分析部分復(fù)習(xí)輔導(dǎo) 2023年7月 第四講 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 分析結(jié)果的代表性在很大程度上取決于分析試樣的代表性。分析試樣的代表性與采樣的時(shí)間、地點(diǎn)、環(huán)境及采樣的規(guī)范性等因素有關(guān)。要求所采集的樣品能反映實(shí)際情況，分析結(jié)果才有效。 分析試樣的采集參見相關(guān)教學(xué)視頻。 分析結(jié)果的準(zhǔn)確性是指測量值與真實(shí)值的符合程度，通常用誤差或相對誤差表示。是反映分析方法或測量系統(tǒng)存在的系統(tǒng)誤差的綜合指標(biāo)，它決定著分析結(jié)果的可靠性。 分析數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性與試樣的采集、保存、運(yùn)輸及實(shí)驗(yàn)室分析等各環(huán)節(jié)因素的影響。 《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化學(xué)分析部分復(fù)習(xí)輔導(dǎo) 2023年7月 第四講 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 分析結(jié)果準(zhǔn)確性的評價(jià)方法有： (1)對標(biāo)準(zhǔn)試樣分析 在現(xiàn)有實(shí)驗(yàn)室條件下，對已知某測定組分準(zhǔn)確含量的標(biāo)準(zhǔn)試樣進(jìn)行分析 [對照實(shí)驗(yàn) ]，將分析結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值比較 [t檢驗(yàn) ]，以評價(jià)分析結(jié)果的準(zhǔn)確性。 (2)回收率測定 在現(xiàn)有實(shí)驗(yàn)室條件下，將已知被測組分準(zhǔn)確量的標(biāo)準(zhǔn)樣品加入到測定樣品中，在與測定試樣相同的條件下對加標(biāo)試樣進(jìn)行測定，通過計(jì)算回收率評價(jià)分析結(jié)果的準(zhǔn)確性。 (3)不同方法的比較 用不同分析方法對同一試樣進(jìn)行分析測定，對分析結(jié)果進(jìn)行顯著性檢驗(yàn) [F檢驗(yàn)和 t檢驗(yàn) ]，若無顯著性差異，則認(rèn)為這些方法均具有較好的準(zhǔn)確度；若有顯著性差異，則應(yīng)以被公認(rèn)的可靠方法為準(zhǔn)。 《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化學(xué)分析部分復(fù)習(xí)輔導(dǎo) 2023年7月 第四講 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 平行性： 同一實(shí)驗(yàn)室，分析人員、分析設(shè)備和分析時(shí)間都相同，用同一分析方法對同一樣品進(jìn)行雙份或多份平行樣測定，所得結(jié)果之間的符合程度。 分析結(jié)果的精密性表示測定值有無良好的平行性、重復(fù)性和再現(xiàn)性。它反映了分析方法或測量系統(tǒng)存在的隨機(jī)誤差的大小。 分析結(jié)果的精密性通常用極差、平均偏差和相對平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差表示。 重復(fù)性： 同一實(shí)驗(yàn)室，分析人員、分析設(shè)備和分析時(shí)間中的任一項(xiàng)不相同，用同一分析方法對同一樣品進(jìn)行兩次或兩次以上獨(dú)立測定結(jié)果之間的符合程度。 室內(nèi)精密度 用絕對偏差和相對偏差表示 ?《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化學(xué)分析部分復(fù)習(xí)輔導(dǎo) 2023年7月 第四講 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 再現(xiàn)性： 用相同的分析方法，對同一樣品在不同條件（實(shí)驗(yàn)室、分析人員、設(shè)備，時(shí)間）下獲得的單個(gè)結(jié)果之間的接近程度。 室間精密度 用相對平均偏差表示 考查分析方法的精密度時(shí)應(yīng)注意的幾個(gè)問題： (1)分析結(jié)果的精密度與待測物質(zhì)的濃度水平有關(guān)，應(yīng)取兩個(gè)或兩個(gè)以上不同濃度水平的樣品進(jìn)行分析方法精密度的檢查。 (2)精密度會(huì)因測定實(shí)驗(yàn)條件的改變而變動(dòng)，最好將組成固定樣品分為若干批分散在適當(dāng)長的時(shí)期內(nèi)進(jìn)行分析 ，檢查精密度。 (3)用標(biāo)準(zhǔn)偏差評價(jià)精密度時(shí)，應(yīng)有足夠多的測定次數(shù)。 (4)質(zhì)量保證和質(zhì)量控制中通常以分析標(biāo)準(zhǔn)溶液的辦法了解方法精密度，這與分析實(shí)際樣品的精密度可能存在一定的差異。 (5)準(zhǔn)確度高必須具要求數(shù)據(jù)有高的精密度，而精密度高的數(shù)據(jù)準(zhǔn)確度不一定高。 《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化學(xué)分析部分復(fù)習(xí)輔導(dǎo) 2023年7月 第四講 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 可比性是指用不同分析方法測定同一樣品時(shí)，所得出結(jié)果的吻合程度。 具體表現(xiàn)在： 使用不同標(biāo)準(zhǔn)分析方法測定標(biāo)準(zhǔn)樣品得出的數(shù)據(jù)應(yīng)具有良好的可比性。各實(shí)驗(yàn)室之間對同一樣品的分析結(jié)果應(yīng)相互可比。每個(gè)實(shí)驗(yàn)室對同一樣品的分析結(jié)果應(yīng)達(dá)到相關(guān)項(xiàng)目之間的數(shù)據(jù)可比，相同項(xiàng)目在沒有特殊情況時(shí)，歷年同期的數(shù)據(jù)也是可比的。 在此基礎(chǔ)上，還應(yīng)通過標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量值傳遞與溯源，以實(shí)現(xiàn)國際間、行業(yè)間的數(shù)據(jù)一致、可比，以及大的環(huán)境區(qū)域之間、不同時(shí)間之間分析數(shù)據(jù)的可比。 《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化學(xué)分析部分復(fù)習(xí)輔導(dǎo) 2023年7月 第四講 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 分析結(jié)果的完整性強(qiáng)調(diào)的是工作總體規(guī)劃的切實(shí)完成。即保證按預(yù)期計(jì)劃取得系統(tǒng)性和連續(xù)性的有效樣品，并且無缺漏地獲得這些樣品的分析結(jié)果及有關(guān)信息。 分析結(jié)果的準(zhǔn)確性、精密性在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)分析測試。 分析結(jié)果代表性、完整性則突出在現(xiàn)場調(diào)查、設(shè)計(jì)布點(diǎn)和采樣保存等過程。 可比性則是全過程的綜合反映。 分析數(shù)據(jù)只有達(dá)到代表性、準(zhǔn)確性、精密性、可比性和完整性，才是正確可靠的，也才能在使用中具有權(quán)威性和法律性。 “錯(cuò)誤的數(shù)據(jù)比沒有數(shù)據(jù)更可怕，因?yàn)樗鼤?huì)導(dǎo)致一系列錯(cuò)誤的結(jié)論。” 。 《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化學(xué)分析部分復(fù)習(xí)輔導(dǎo) 2023年7月 第四講 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 二、分析方法的可靠性 分析方法的可靠性直接決定分析結(jié)果的真實(shí)程度。所以應(yīng)盡可能采用國際或國家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)方法，但是在很多情況下，實(shí)驗(yàn)室使用非標(biāo)準(zhǔn)方法也可以保證方法的可靠性。無論何種方法，對其可靠性的確認(rèn)有靈敏度、檢出限、空白值、測定限、最佳測定范圍、校準(zhǔn)曲線、加標(biāo)回收率和干擾試驗(yàn)等要素。 分析方法的靈敏度是指該方法對單位濃度或單位質(zhì)量的待測物質(zhì)的變化所引起的響應(yīng)量變化的程度。它可以用儀器的響應(yīng)量或其他指示量與對應(yīng)的待測物質(zhì)的濃度或量之比來描述。如分光光度法常以校準(zhǔn)曲線的斜率來度量靈敏度。靈敏度因?qū)嶒?yàn)條件而改變。在一定的實(shí)驗(yàn)條件下，靈敏度具有相對穩(wěn)定性。 《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化學(xué)分析部分復(fù)習(xí)輔導(dǎo) 2023年7月 第四講 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 分析方法的檢出限是指 在給定的置信度內(nèi)可從樣品中檢出待測物質(zhì)的最小濃度或最小量。所謂“檢出”是指定性檢出，即能夠判定試樣中存在有濃度高于空白的待測物質(zhì)。 影響檢出限的因素： (1)分析中所使用試劑和水的純度 (2)儀器的穩(wěn)定性及噪聲水平 檢出限有儀器檢出限和方法檢出限兩類： (1)儀器檢出限： 產(chǎn)生的信號(hào)比儀器噪聲大 3倍待測物質(zhì)的濃度，不同儀器檢出限定義有所差別。 《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化學(xué)分析部分復(fù)習(xí)輔導(dǎo) 2023年7月 第四講 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 (2)方法檢出限： 指當(dāng)用一完整的方法，在 99%置信度內(nèi)，產(chǎn)生的信號(hào)不同于空白中被測物質(zhì)的濃度。 靈敏度和檢出限是兩個(gè)從不同角度表示檢測器對測定物質(zhì)敏感程度的指標(biāo)。靈敏度越高、檢出限越低，說明檢測器性能越好。 檢出限文獻(xiàn)中有時(shí)也稱為檢出極限、檢測限、測定極限、波動(dòng)濃度極限等，建議統(tǒng)一稱檢出限，簡短且較直觀。文獻(xiàn)中檢測極限、檢測限、檢測器檢測限實(shí)際上都是檢出限。為避免引起混淆或歧義，應(yīng)遵照全國自然科學(xué)名詞審定委員會(huì)公布的 《 化學(xué)名詞 》 的規(guī)定，逐步用檢出限代替檢測極限、檢測限、檢測器檢測限等稱謂，作為過渡，確有必要使用檢測極限等稱謂時(shí) 應(yīng)列出其計(jì)算方法 。 《 分析化學(xué) 》 菏澤學(xué)院 化學(xué)與化工系 化學(xué)分析部分復(fù)習(xí)輔導(dǎo) 2023年7月 第四講 分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制 采用與正式試驗(yàn)相同的器具、試劑和操作分析方法，對一種假定不含待測物質(zhì)的空白樣品進(jìn)行分析，稱為 空白試驗(yàn) 。空白試驗(yàn)測得的結(jié)果稱為 空白試驗(yàn)值 ，簡稱 空白值 。在進(jìn)行樣品分析時(shí)所得的值減去空白試驗(yàn)值得到的最終分析結(jié)果?？瞻自囼?yàn)值反應(yīng)了測試儀器的噪聲、試劑中的雜質(zhì)、環(huán)境及操作過程中的沾污等因素對樣品測定產(chǎn)生的綜合影響，直接關(guān)系到測定的最終結(jié)果的準(zhǔn)確性。空白試驗(yàn)值低，數(shù)據(jù)離散程度小，分析結(jié)果的準(zhǔn)確度隨之提高，它表明分析方法和分析操作者的測試水平較高。當(dāng)空白試驗(yàn)值偏高時(shí)，應(yīng)全面檢查試驗(yàn)用水、試劑、量器和容器的沾污情況、測量儀器的性能及試驗(yàn)環(huán)境