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正文內(nèi)容

大學(xué)無(wú)機(jī)化學(xué)課件分子結(jié)構(gòu)(編輯修改稿)

2024-09-01 05:05 本頁(yè)面
 

【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 p 激發(fā)態(tài) 3d sp3d2雜化 態(tài) sp3d2–p 激發(fā) 重疊 SF6分子的空間結(jié)構(gòu) 3NH 39。18107H N Hο??雜化3sp(3) 不等性 sp3雜化 2ps239。ο 30104HOH ??OH2雜化3sp2ps23sp(3) 雜化軌道理論的基本要點(diǎn) ① 成鍵時(shí) 能級(jí)相近 的價(jià)電子軌道混合雜化,形成 能量相等 的價(jià)電子軌道 ——雜化軌道 ② 雜化前后軌道數(shù)目不變。 ③ 雜化軌道可分為等性和不等性雜化軌道。 采用 sp3雜化軌道成鍵的分子,其空間構(gòu)型可 能為 四面體型, V型或者三角錐型 。 ④ 雜化軌道成鍵時(shí),滿足原子軌道最大重疊原理 ⑤ 雜化軌道成鍵時(shí),滿足化學(xué)鍵間最小排斥原理。 (4) 小結(jié): p226,表 95 分子軌道理論 (MO) 問(wèn)題:價(jià)鍵理論把電子只限于兩個(gè)相鄰原子間小區(qū)域運(yùn)動(dòng),缺乏對(duì)分子作為整體全面考慮。例 O2分子中的電子全部成對(duì),應(yīng)為逆磁性,而實(shí)際上為順磁性。不能解釋 H2+中的單電子鍵。 順磁性: 分子因含有未成對(duì)電子而具有永久磁矩。在外磁場(chǎng)作用下,自身的磁力線與外磁場(chǎng)方向一致。 逆磁性: 分子因電子均已成對(duì)而凈磁矩為零,在外磁場(chǎng)作用下,被誘導(dǎo)的磁矩方向與外磁場(chǎng)相反。 (1) 分子軌道理論的基本要點(diǎn) ① 在分子中電子在遍及整個(gè)分子范圍內(nèi)運(yùn)動(dòng)。 ? –– 分子軌道 |?|2 ––幾率密度或電子云 ② 分子軌道為原子軌道的線性組合, 分子軌道數(shù)目 = 原子軌道數(shù)目。 ③ 每個(gè)分子軌道 ? i 都有一響應(yīng)的能量 Ei和圖象 ④ 分子軌道中電子排布三原則: 能量最低原理、泡利不相容原理和洪特規(guī)則 1932年 , 美國(guó)化學(xué)家密立根和德國(guó)化學(xué)家洪特提出分子軌道理論( MO法) (2) 原子軌道線性組合的原則 ① 能量相近 :1s1s, 2s2s, 2p2p。 ② 對(duì)稱性匹配 :重疊部分的原子軌道的正、負(fù)號(hào)相同; 正正 (或負(fù)負(fù) )重疊-成鍵,能量低 正負(fù)重疊-反鍵,能量高 非鍵組合,能量不變。 ③ 最大重疊:使軌道能量低,有利于成鍵。 x )( 2c旋轉(zhuǎn) ?180? ?x? ?變。的數(shù)值恢復(fù),且符號(hào)不,為旋轉(zhuǎn)軸,每旋轉(zhuǎn)對(duì)稱:若以 180 oΨx?對(duì)稱。軌道為例如, p ?xx )( 2co180x???旋轉(zhuǎn)? π對(duì)稱:繞 x 軸旋轉(zhuǎn) 180176。 ,形狀不變,ψ符號(hào)改變。例如:原子軌道 pz, py, dxy,dxz, dyz為 π對(duì)稱。 (3) 原子軌道線性組合的類(lèi)型 例如: A+B→AB bbaaI ΨCΨCΨ ??b39。ba39。a ΨCΨCΨ ??Ⅱ Ⅱ 貢獻(xiàn)程度。分子軌道的系數(shù),表示原子軌道對(duì)— ,反鍵分子軌道?!涉I分子軌道;—原子軌道—,式中:ba 39。 CCΨΨΨΨⅠ -成鍵 -反鍵 ① s – s 重疊 1s 原子軌道 1s 原子軌
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