【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 為分子狀態(tài)，顯示出I2單質(zhì)在蒸氣時(shí)的紫顏色。而乙醚為極性溶劑，I2溶于乙醚時(shí)與溶劑間有溶劑合作用，形成的溶劑合物不再呈其單質(zhì)蒸氣的顏色，而呈紅棕色。 （2）I2以分子狀態(tài)存在，在水中歧化部分很少，按相似相溶的原則，非極性的I2在水中溶解度很小。但I(xiàn)2在KI溶液中與I相互作用生成I3—離子，I3—離子在水中的溶解度很大，因此，I2易溶于KI溶液。，碘又能從溴酸鉀溶液中取代出溴，這兩者有矛盾嗎？為什么？答：Eθ（Br2/Br） Eθ（I2/I）,因此Br2能從I溶液中置換出I2,Br2+2I===2Br+I2。因此,I2能從KBrO3溶液中置換出Br22BrO3+I2===Br2+2IO3 K，而AlCl3的熔點(diǎn)卻只有463K？答：查表知元素的電負(fù)性為： Al： F： Cl：電負(fù)性差為:AlF3 ；AlC13 。一般認(rèn)為。可見MF3為典型的離子化合物，其熔點(diǎn)很高；而AlCl3為共價(jià)化合物，其熔點(diǎn)較低。，并注明條件：（1） 從鹽酸制備氯氣；（2） 從鹽酸制備次氯酸；（3） 從氯酸鉀制高氯酸；（4） 由海水制溴。答：(1) 4HCl(濃)+MnO2MnCl2+Cl2+2H2O (2) 4HCl(濃)+MnO2MnCl2+Cl2+2H2O2Cl2+H2O+CaCO3CaCl2+CO2+2HClO(3) KClO33KClO4+KCl 利用高氯酸鉀比氯化鉀的溶解度小進(jìn)行分離。KClO4+H2SO4=KHSO4+HClO4(4) Cl2+2Br=2Cl+Br23Na2CO3+3Br2=5NaBr+NaBrO3+3CO25Br+BrO3+6H+=3Br2+3H2O9. 三瓶白色固體失去標(biāo)簽，它們分別是KClO、KClO3和KClO4，用什么方法加以鑒別？答：分別取少量固體加入干燥的試管中，再做以下實(shí)驗(yàn)（1）加入稀鹽酸即有Cl2氣放出的是KClO。KClO+2HCl=KCl+Cl2+H2O（2）加入濃鹽酸有Cl2與放出且溶液變黃的是KClO3。8KC1O3+24HCl(濃)=9Cl2↑+8KCl+60ClO2(黃)+12H2O另一種則為KClO4？每種方法在實(shí)際應(yīng)用中的意義是什么？答：CaF2+H2SO4=CaSO4+2HF↑以熒石為原料，反應(yīng)在鉛或鉑蒸餾釜中進(jìn)行。 NaCl +H2SO4(濃)=NaHSO4+HCl 3NaBr + H3PO4(濃)=Na3PO4+3HBr 3NaBr + H3PO4(濃)=Na3PO4+3HBr。11．有一種白色固體，可能是KI、CaIKIOBaCl2中的一種或兩種的混合物，試根據(jù)下述實(shí)驗(yàn)判別白色固體的組成。（1）將白色固體溶于水得到無色溶液；（2）向此溶液加入少量的稀H2SO4后，溶液變黃并有白色沉淀，遇淀粉立即變藍(lán)；（3）向藍(lán)色溶液加入NaOH到堿性后，藍(lán)色消失而白色并未消失。答：白色固體的組成為:CaI2 ,KIO3的混合物12．鹵素互化物中兩種鹵素的原子個(gè)數(shù)、氧化數(shù)有哪些規(guī)律？試舉例說明。答：鹵素互化物中兩種鹵素的原子個(gè)數(shù)不是任意的,中心原子只有一個(gè)，為電負(fù)性小而半徑大的鹵素；配體個(gè)數(shù)為奇數(shù)，一般為電負(fù)性大而半徑小的鹵素，如ICl，ICl3，IF5，IF7等。配體的個(gè)數(shù)與二種鹵素半徑比有關(guān)，半徑比越大，配體個(gè)數(shù)越多。但配體個(gè)數(shù)不能超過7個(gè)，如碘與氟可形成7個(gè)配體的互化物IF7，但碘與氯只能形成3個(gè)配體的互化物ICl3。鹵素互化物中心原子氧化數(shù)除與半徑比有關(guān)外，還與兩種元素的電負(fù)性差有關(guān)，電負(fù)性差等。鹵素互化物中心原子氧化數(shù)除與半徑比有關(guān)外，還與兩種元素的電負(fù)性差有關(guān)，電負(fù)性差大，中心可以有較高的氧化數(shù)。這與半徑比導(dǎo)致的配位數(shù)多少是一致的。18. 以反應(yīng)式表示下列反應(yīng)過程并注明反應(yīng)條件：（1） 用過量HClO3處理I2；（2） 氯氣長(zhǎng)時(shí)間通入KI溶液中；（3） 氯水滴入KBr、KI混合液中。答：(1)紫黑色或棕色的I2消失,并有Cl2氣體生成。2HCl03+I2===2HI03+C12(2)先有I2生成,溶液由無色變黃、變橙、變棕直至析出紫黑色沉淀,最后紫黑色沉淀消失得無色溶液。Cl2+2KI===2KCl+I25Cl2+I2+6H20===2HI03+10HCl(3)溶液先變黃或橙,又變淺至近無色,最后又變黃或橙Cl2+2KI===2KCl+I25Cl2+I2+6H20===2HI03+10HClCl2+2KBr===2KCl+Br2第十三章 氧族元素1. 試用分子軌道理論描述下列各物種中的鍵、鍵級(jí)和磁性（順磁性、逆磁性）和相對(duì)穩(wěn)定性。（1） O2+（二氧基陽離子）（2） O2（3） O2（超氧離子）（4） O22（過氧離子）解：先寫出氧分子的分子軌道能級(jí)順序，然后得出鍵級(jí) O2+ O2 O2 O22 2 1穩(wěn)定性為：O2+ O2 O2 O22 磁性： 順 順 順 逆，O3具有反磁性？答：(1)O2的分子軌道式為 可見O2分子中有2個(gè)單電子,因而具有順磁性。而O3為反磁性,因O3分子中無單電子，分之中存在Л34的大鍵。、發(fā)黑？為什么可用H2O2來處理？寫出反應(yīng)方程式。答：油畫放置久后會(huì)變黑，發(fā)暗，原因是油畫中的白色顏料中含PbSO4，遇到空氣中的H2S會(huì)生成PbS造成的。PbSO4+H2S=PbS（黑）+H2SO4 用H2O2處理又重新變白，是因?yàn)榘l(fā)生以下反應(yīng)PbS+H2O2=PbSO4+H2O還原性、熱穩(wěn)定性方面的遞變性規(guī)律。答：氧族元素的氫化物有H20,H2S,H2Se,H2Te鹵族元素的氫化物有HF,HCl,HBr,HI(1)酸性H20H2SH2SeH2TeHFHClHBrHI鹵族元素氫化物的酸性遠(yuǎn)強(qiáng)于同周期的氧族元素的氫化物。 (2)還原性 H2OH2SH2SeH2Te HFHClHBrHI鹵族元素氫化物的還原性弱于同周期氧族元素的氫化物。（3）熱穩(wěn)定性 H2OH2SH2SeH2Te HFHClHBrHI鹵族元素氫化物的熱穩(wěn)定性比同周期的氧族元素氫化物熱穩(wěn)定性高。可見，氧族元素的氫化物與鹵族元素氫化物的性質(zhì)遞變規(guī)律相同。，H2SO4和發(fā)煙硫酸的相互關(guān)系，寫出固態(tài)、氣態(tài)SO3的結(jié)構(gòu)式。答：SO3為H2SO4的酸酐，SO3溶于水即得H2SO4： S O3+H2O=H2SO4 發(fā)煙硫酸是指濃硫酸吸收SO3后，硫酸中有顏色，而且上部有煙霧。即硫酸中含有過量的SO3，則為發(fā)煙硫酸。 氣態(tài)的SO3分子呈平面三角形結(jié)構(gòu)，S為sp2雜化，分子中有一個(gè)Л46鍵。固態(tài)SO3為多聚體，主要以SO4四面體共用兩個(gè)頂點(diǎn)氧形成環(huán)狀或鏈狀倆種結(jié)構(gòu)形式存在。10. 寫出下面陰離子的名稱：S2O32，S2O42，S2O62和S2O82。答S2O32:硫代硫酸根，S2O42連二亞硫酸根，S2O62連二硫酸根，S2O82過二硫酸根 11. 簡(jiǎn)述OSF2，OSCl2和OSBr2分子中S—O鍵強(qiáng)度的變化規(guī)律，并解釋原因。答：分子中S—O鍵強(qiáng)度：SOF2SOCl2SOBr2三個(gè)化合物的結(jié)構(gòu)均為三角錐形，S為中心原子，且有一孤對(duì)電子。（1） X電負(fù)性越大，吸引電子能力越強(qiáng)，則S原子周圍的電子密度越低，硫的正電性越高，S對(duì)O極化作用越強(qiáng)，S—O鍵共價(jià)成分越大，鍵越短，故SO鍵越強(qiáng)。（2） SO間存在dp反饋鍵，S周圍電子密度小，吸引電子能力強(qiáng)，SO間鍵越強(qiáng)。元素電負(fù)性FClBr,分子中S周圍電子密度SOF2SOCl2SOBr212. 以Na2CO3和硫磺為原料，怎樣制取Na2S2O3，寫出有關(guān)反應(yīng)方程式。答： S + O2 ==SO2 Na2CO3+ SO2 ==CO2+Na2SO3 Na2S + SO2 + H2O == Na2SO3 + H2S2H2S + SO2 ==3S + 2H2ONa2SO3 + S ==Na2S2O313. 有四種試劑：Na2SO4，Na2SO3，Na2S2O3，Na2S2O6其標(biāo)簽已脫落，設(shè)計(jì)一簡(jiǎn)便方法鑒別它們。答：取少量試劑分別與稀鹽酸作用（1） 無任何反應(yīng)現(xiàn)象的是Na2SO4（2） 有刺激性氣體放出，但無沉淀的是Na2SO3或Na2S2O6 再滴加BaCl2有白色沉淀生成的是Na2SO3，另一個(gè)則是Na2S2O6（3） 有刺激性氣體放出，同時(shí)有沉淀析出的是Na2S2O3 14. 由H2S的制備過程來分析它的某些性質(zhì)。答：制備H2S一般采用FeS或Na2S與稀H2SO4或濃H3PO4反應(yīng)，在通風(fēng)櫥中收集H2S氣體。由此可判斷H2S有以下性質(zhì)：（1） 易揮發(fā)性和溶解度小，H2S在水中溶解度較小，且易揮發(fā)，因而用稀硫酸就可以放出H2S氣體（2） 強(qiáng)還原性；在制H2S時(shí)不能用濃硫酸，因濃H2SO4可將H2S氧化 H2SO4+H2S=S+SO2+2H2O（3） 毒性：H2S有毒，制備H2S必須在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行，并對(duì)逸出的尾氣進(jìn)行吸收。15. 一種鹽A溶于水后，加入稀HCl，有刺激性氣體B產(chǎn)生。同時(shí)有黃色沉淀C析出，氣體B能使KMnO4溶液退色。若通Cl2于A溶液中，Cl2即消失并得到溶液D，D于鋇鹽作用，即產(chǎn)生不溶于稀硝酸的白色沉淀E。試確定A，B，C，D，E各為何物？寫出各步反應(yīng)方程式。答：A:Na2S2O3。 B:SO2 C:S。 D:H2SO4 或SO42。 E:BaSO4各步反應(yīng)方程式為S2O32 +2H+=SO2+S+H2O5SO2 + 2MnO4 + 2H2O = 5SO42 + 2Mn2+ + 4H+S2O32 + 4Cl2 + 5H2O = 2SO42 + 8Cl + 10H+Ba2+ + SO42 = BaSO416. 完成并配平下列反應(yīng)式：（1）H2S+H2O2（2）H2S+Br2→（3）H2S+I2→（4）H2S+O2→（5）H2S+ClO3+H+→（6）Na2S+Na2SO3+H+→（7）Na2S2O3+I2→（8）Na2S2O3+Cl2→（9）SO2+H2O+Cl2→（10）H2O2+KMnO4+H+→（11）Na2O2+CO2→（12）KO2+H2O→（13）Fe(OH)2+O2+OH→（14）K2S2O8+Mn2++H++NO3→（15）H2SeO3+H2O2→答： （1） H2S+H2O2=S+2H2OH2S+4H2O2（過量）=H2SO4+4H2O （2） H2S+Br2=2HBr+SH2S+4Br2（過量）+4H2O=8HBr+H2SO4（3） H2S+I2=2I+S+2H+ （4） 2H2S+O2=2S+2H2O（5） 3H2S+ClO3=3S+Cl+3H2O（6） 2S2+SO32+6H+=3S+3H2O（7） 2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI（8） Na2S2O3+4Cl2+5H2O=Na2SO4+H2SO4+8HCl（9） SO2+Cl2+2H2O=H2SO4+2HCl（10） 5H2O2+2MnO4+6H+=2Mn2++5O2+8H2O（11） 2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2（12） 2KO2+2H2O=2KOH+O2+H2O2（13） 4Fe（OH）2+O2+2H2O=4Fe（OH）3（14） 5S2O82+2Mn2++8H2O=10SO42+2MnO4+16H+（15） H2SeO3+H2O2=H2SeO4+H2O第十四章 氮族元素2．解釋下列問題：（1）雖然氮的電負(fù)性比磷高，但是磷的化學(xué)性質(zhì)比氮活潑？（2）為什么Bi(V)的氧化能力比同族其他元素強(qiáng)?答：(1)由二者單質(zhì)的結(jié)構(gòu)不同決定的。N的半徑小，N原子間形成三重鍵，叁鍵的鍵能很高，難以斷開，因而N2很不活潑。P原子半徑很大，而使P原子間的p軌道重疊很小，不能形成多重鍵。PP單鍵鍵能很小，很容易斷開。特別白磷的PPP鍵角小張力大，更活潑。(2) Bi(v)的氧化能力比同族其他元素強(qiáng)的多，出現(xiàn)了充滿4f、5d，而4f、5d對(duì)電子的屏蔽作用較小，而6s具有較大的穿透能力，所以6s電子能級(jí)顯著降低，不易失去，有“惰性電子對(duì)效應(yīng)”。失去2 個(gè)6s電子的 Bi(v 更傾向于得到2個(gè)電子形成更穩(wěn)定的Bi3+。6．如何除去：（1） 氮中所含的微量氧；（2） 用熔融NH4NO3熱分解制得的NO2中混有少量的NO；（3） NO中所含的微量NO2；（4） 溶液中微量的NH4+離子。答： （1）使氣體通過熾熱的銅屑： O2+2Cu=2CuO（2）使氣體通過FeSO4溶液： NO+FeSO4=Fe（NO）SO4（3）使氣體通過水： 2NO2+H2O=2HNO3+NO （4） 溶液中加少量的NaNO2后加熱除去NH4+： NH4++NO2=N2+H2O7．寫出下列物質(zhì)加熱時(shí)的反應(yīng)方程式：（1） （2） （3）的混合物（4） （5） （6）答：9．完成下列反應(yīng)： 答：10．從硝酸鈉出發(fā)，寫出制備亞硝酸的反應(yīng)方程式。答： 2NaNO3=2NaNO2+O2 NaNO2+HCl=HNO2+NaCl11．解釋下列反應(yīng)現(xiàn)象：（1） 為什么NaNO2會(huì)加速銅和硝酸的反應(yīng)速度？（2） 為什么磷和KOH溶液反應(yīng)生成的的PH3氣體遇空氣冒白煙？（3） 向NaH2PO4或Na2HPO4溶液中加入AgNO3溶液