【文章內(nèi)容簡介】 Zn2+ Co2+ Cl S2解：K+ [Ne]3s23p6 8e Pb2+ [Xe]4f145d106s2 18+2e Zn2+[Ar]3d10 18e Co2+ [Ar]3d7 不飽和Cl [Ne]3s23p6 8e S2 [Ne]3s23p6 8e 6．已知AB2型離子化合物主要是氟化物和氧化物,AB3型離子化合物中只有氟化物,當(dāng)ABn型中n＞3時,一般無離子型化合物,為什么?答：由于F，O2的半徑小，難變形. 只有遇到電荷數(shù)≥4的強極化作用的陽離子時，才可能因離子極化作用的增強，使鍵型轉(zhuǎn)化為共價型。7．已知AlF3為離子型,AlCl3和AlBr3為過渡型,AlI3為共價型,說明鍵型差別的原因.答：Al3+電荷高，半徑小，具有較強的極化力。從F→I，隨著鹵離子半徑的增大，變形性增大，陰陽離子之間的相互極化作用增強，使鍵型從離子型→過渡型→共價型。8．推測下列物質(zhì)中,何者熔點最高,何者熔點最低,為什么?①NaCl KBr KCl MgO ② NF3 PCl3 PCl5 NCl3解：①熔點最高的為MgO，熔點最低的為KBr。因為它們均為離子化合物，熔點隨晶格能增大而升高。MgO的晶格能最大（電荷高，半徑?。?，故熔點最高，KBr的晶格能最?。姾傻停霃酱螅?，而熔點最低。②熔點最高的PCl5，熔點最低的為NF3。因為它們均為分子型化合物，熔點隨分子量增大，分子間色散力增強而升高。9. 試判斷下列晶體的熔點高低順序？從質(zhì)點間的作用力考慮各屬于何種類型？(a)CsCl (b)Au (c)CO2 (d)HCl (e)Na (f)NaCl答：熔點：Au ＞ NaCl ＞ CsCl ＞ Na ＞ HCl ＞ CO2(a) (f) —— 離子晶體 (b) (e) —— 金屬晶體(c) (d) —— 分子晶體10．下列物質(zhì)的熔點(℃)為：A NaF NaCl NaBr NaI B SiF4 SiCl4 SiBr4 SiI4 993 801 747 661 70 ① 為什么鈉的鹵化物熔點總是比硅的鹵化物熔點高?② 為什么鈉與硅的鹵化物的熔點遞變規(guī)律不一致?答：① Na+為8e構(gòu)型，電荷低半徑大，極化力小，其鹵化物是離子晶體； 而硅的鹵化物是分子晶體。② 離子晶體的熔點隨離子半徑的增大U減小而降低，分子晶體的熔點隨分子量的增大分子間作用力增強而升高。11．試解釋下列現(xiàn)象：（1）為什么CO2和SiO2的物理性質(zhì)差得很遠？（2），但Mn2+、Mg2+的離子半徑又不相同，為什么？答：①前者是分子晶體。分子間作用力小，因而熔沸點低；后者是原子晶體。共價鍵作用力大，因而熔點高。 ②Mn2+為不飽和電子構(gòu)型，與Se2間的相互極化作用較強，原子軌道發(fā)生部分重疊，使離子間距減小。12．判斷下列說法是否正確，有錯的給予更正：（1）化合物的沸點隨著分子量的增加而增加。（2）氯化氫分子溶于水后產(chǎn)生H+和Cl離子，所以氯化氫是離子鍵構(gòu)成的。（3）四氯化碳的熔點、沸點低，所以分子不穩(wěn)定。（4）所有高熔點物質(zhì)都是離子型的。答：①分子型物質(zhì)的沸點一般隨分子量的增加而增加②HCl分子是強極性鍵分子，在水分子作用下發(fā)生電離。③CCl4分子間作用力弱，但分子內(nèi)的共價鍵強故很穩(wěn)定。④原子晶體、金屬晶體均有高熔點物質(zhì)。 (488K)的熔點為什么低于CaCl2 (1055K)。答:Zn和Ca雖然屬于同一周期，在各自的化合物中都帶2個正電荷，即Ca 2+、Zn 2+，但Ca 2+和Zn 2+的半徑、電子層構(gòu)型和極化力等均不相同，如下表所示。離子半徑電子層構(gòu)型極化力Ca 2+Zn 2+大小818小大對CaCl 2來說以離子鍵為主，ZnCl 2由于離子極化程度大，使鍵型發(fā)生過渡，以共價鍵為主。CaCl 2為離子晶體，而ZnCl 2已屬于分子晶體，所以CaCl 2有較高的熔點。第4 章 配位化合物41 答：向粗鹽酸中滴入1滴硫氰酸鉀溶液，若溶液呈現(xiàn)深紅色，則粗鹽酸的黃色不是Fe3+與Cl的絡(luò)離子；若溶液不顯色，則粗鹽酸的黃色是Fe3+與Cl的絡(luò)離子的顏色。由于粗鹽酸PH小于1，在PH小于1的強酸性溶液中不可能存在Fe(OH)2+, Fe(OH)2+等離子，因此，粗鹽酸的黃色也不是鐵的羥合離子的顏色。42 解：由于Cl半徑大，若采取6配位，則由于Cl間的斥力，形成的配合物不夠穩(wěn)定，而F半徑較小，采取6配位后形成的配合物穩(wěn)定。43 解：MA3B3 ：有2種幾何異構(gòu)體；MA2B4 ：有2種幾何異構(gòu)體； MABC4 ：有2種幾何異構(gòu)體；MA2B2C2 ：有5種幾何異構(gòu)體； MABCDEF ：有15種對映異構(gòu)體。44 解：無幾何異構(gòu)，有一對對映異構(gòu)。45. 為什么順鉑的水解產(chǎn)物Pt(OH)2(NH3)2能與草酸反應(yīng)生成Pt(NH3)2C2O4，而其幾何異構(gòu)體卻不能？哪一種異構(gòu)體有極性，哪一種沒有極性？哪一種水溶性較大？解：雙齒配體C2O42的碳鏈短，不可能對位配位，所以只可能與順鉑反應(yīng)。順鉑結(jié)構(gòu)不對稱所以有極性，而反式則無極性。順鉑在水中的溶解度大。46. 將等物質(zhì)的量黃色CoCl36NH紫紅色CoCl35NH綠色CoCl34NH3和紫色CoCl34NH3四種配合物溶于水，加入硝酸銀，立即沉淀的氯化銀分別為1mol，請根據(jù)實驗事實推斷它們所含的配離子的組成。它們的電導(dǎo)之比呈現(xiàn)什么定量關(guān)系？解： 黃色： [Co(NH3)6]Cl3 紫紅色： [Co(NH3)5Cl]Cl2 綠色(順)： [Co(NH3)4Cl2]Cl 紫色(反)： [Co(NH3)4Cl2]Cl 電導(dǎo)之比 = 4：3：2：247 解:因為，F(xiàn)e2+和Co3+的價電子構(gòu)型均為：3d6，配合物的181。=0，所以，F(xiàn)e(CN)64和Co(NH3)63+的雜化軌道類型均為:d2sp3.48. 八面體配合物RuCl2(H2O)4+和RuCl3(H2O)3各有幾個立體異構(gòu)體？實驗證實后者的所有異構(gòu)體經(jīng)水解只轉(zhuǎn)化成前者的某一種異構(gòu)體A。從上述實驗事實進行邏輯推論，畫出A的結(jié)構(gòu)式，并總結(jié)配合物水解反應(yīng)的規(guī)律。解:各有2個 反位效應(yīng)次序：NO2 ＞Cl ＞NH3＞H2O49. 給出下列配合物的名稱和中心原子的氧化態(tài)：①[Co(NH3)6]Cl3 ②K2[Co(NCS)4] ③H2[PtCl6] ④[CrCl(NH3)3]Cl2⑤K2[Zn(OH)4] ⑥[PtCl2(NH3)2] 解: ① 三氯化六氨合鈷（Ⅲ） ②四異硫氰合鈷（Ⅱ）酸鉀③六氯合鉑（Ⅳ）酸 ④二氯化一氯三氨合鉻（Ⅲ）⑤四羥基合鋅（Ⅱ）酸鉀 ⑥二氯二氨合鉑（Ⅱ）410. 寫出下列配合物的化學(xué)式：①氯化二氯一水三氨合鈷(Ⅲ） ②六氯合鉑（Ⅳ）酸鉀③二氯四硫氰合鉻(Ⅲ)酸銨 ④二(草酸根)二氨合鈷(Ⅲ)酸鈣解：①[CoCl2(NH3)3(H2O)]Cl ②K2[PtCl6]③(NH4)3[CrCl2(SCN)4] ④Ca[Co(C2O4)2(NH3)2]2411. 五種配合物的實驗式相同：K2CoCl2I2(NH3)2，電導(dǎo)實驗還表明它們的等濃度水溶液里的離子數(shù)目跟等濃度的Na2SO4相同。寫出結(jié)構(gòu)式，給出中心原子的氧化態(tài)。解： 中心原子的氧化態(tài)為+2。412答：Fe(H2O)63+為外軌型配合物，未成對電子數(shù)為5，F(xiàn)e(CN)63為內(nèi)軌型配合物，未成對電子數(shù)為1，所以由可知Fe(H2O)63+的磁距與Fe(CN)63的磁距差距很大。413答：Fe(H2O)63+ 形成時，由于P△，在弱場配體(H2O)作用下，電子盡可能成單（自旋平行）填入分裂了的d軌道中，因而有5個未成對電子；Fe(CN)63形成時，由于P△，在強場配體(CN)作用下，電子配對填入分裂了的d軌道中，因而只有1個未成對電子，所以兩者的磁性差距很大。 414答：因為，同種原子，電荷越高，對分裂能的影響也越大，F(xiàn)e(H2O)63+ 的△值大于Fe(H2O)62+的△值。而其分裂能不同是它們因d—d躍遷引起顏色不同的主要原因，一般而言，分裂能越大，吸收光子的能量越大，即頻率越高，它的補色頻率就越低，因此，F(xiàn)e(H2O)63+為紫色，而Fe(H2O)62+為綠色。415答：CrCl63 3個未成對電子； Cr(H2O)63+ 3個未成對電子；Cr(NH3)63+ 3個未成對電子； Cr(CN)63 3個未成對電子；Fe(H2O)62+ 4個未成對電子； Fe(H2O)63+ 5個未成對電子；Co(H2O)62+ 3個未成對電子； Co(H2O)63+ 4個未成對電子；Ni(H2O)62+ 2個未成對電子。416解：（1）CrCl63 △=163KJ/mol EdγEdε =△= 163； 2Edγ+3Edε = 0 解得 Edε = KJ/mol ∴CFSE=*3= KJ/mol或解得：Edγ=△ Edε=△CFSE=（△）3 =3 = KJ/mol（2）Cr(H2O)63+ △= 208 KJ/mol EdγEdε = 208；2Edγ+3Edε = 0解得 Edε= KJ/mol CFSE=3=（3） Cr(NH3)63+ △=258 KJ/molEdγEdε=2582Edγ+3Edε = 0解得 Edε = KJ/mol CFSE = KJ/mol（4）Cr(CN)63 △= 315 KJ/molEdγEdε = 3152Edγ+3Edε = 0解得 Edε = 126 KJ/mol CFSE = 378 KJ/mol（5）Fe(H2O)62+ △=124 KJ/molEdγEdε=1262Edγ+3Edε=0解得 Edγ= KJ/mol Edε= KJ/mol CFSE=4()+2 =（6）Fe(H2O)63+ △=164 KJ/molEdγEdε=1642Edγ+3Edε=0解得 Edγ= KJ/mol Edε= KJ/mol CFSE=3+2229= KJ/mol（7）Co(H2O)62+ △=111 KJ/molEdγEdε=1112Edγ+3Edε=0 解得 Edγ= KJ/mol Edε= KJ/mol CFSE=5+2= KJ/mol（8）Co(H2O)63+ △=223 KJ/molEdγEdε=2232Edγ+3Edε=0 解得 Edγ= KJ/mol Edε= KJ/mol CFSE= KJ/mol（9）Ni(H2O)62+ △=102 KJ/molEdγEdε=1022Edγ+3Edε=0解得 Edγ= KJ/mol Edε= KJ/mol CFSE= KJ/mol它們的穩(wěn)定化能不同是因為上述配合物的分裂能及d電子組態(tài)不同。417418 答:1.[Fe(H2O)5SCN]2+的顏色很像血液,不僅可用于檢出,也可用作電影特技,魔術(shù)表演。2.[Pt(NH3)2Cl2]順鉑被用作最早期的抗癌藥物。,可用于現(xiàn)代的染色用料。421 答: [Pt(NH3)2Cl2]呈棕黃色,有極性,有抗癌活性,水解后能與草酸反應(yīng)形成草酸衍生物,只有順鉑的異構(gòu)體能形成草酸衍生物,因雙齒配體草酸根不能形成反式配合物,~176.423. (a) (b) (c) (d) (e)其中：A代表P(C2H5)3； B代表Br。424. 以下說法對不對？簡述理由。 ①粗鹽酸的黃色是Fe3+的顏色。②晶體場穩(wěn)定化能為零的配合物是不穩(wěn)定的。③配合物中配體的數(shù)目稱為配位數(shù)。④配位化合物的中心原子的氧化態(tài)不可能為零或負(fù)值。⑤羰基化合物的配體CO是用氧原子和中心原子結(jié)合的，因為氧的電負(fù)性比碳大。⑥同一種金屬元素的配合物的磁性決定于該元素的氧化態(tài)，氧化態(tài)越高，磁矩就越大。⑦Co(en)33+沒有立體異構(gòu)體。⑧根據(jù)晶體場理論，Ni2+的六配位八面體配合物按磁矩的大小可分為高自旋和低自旋兩種。解：①不對，是FeCl4的顏色，因為Fe3+易與Cl形成配合物。②不對，穩(wěn)定化能為零只意味著d軌道分裂對其的穩(wěn)定性無影響。③配位數(shù) = 配體的數(shù)目配體的齒數(shù)④當(dāng)配合物如果有dp反饋p鍵的形成，減少中心原子上負(fù)電荷的積累，則可形成穩(wěn)定的配合物