【文章內(nèi)容簡介】 據(jù)，鹵化銅應(yīng)取NaCl 晶體構(gòu)型，而事實上卻取ZnS 型，這表明鹵離子與銅離子之間的化學(xué)鍵有什么特色？為什么？25﹑解：預(yù)計鹵化銅取NaCl結(jié)構(gòu)的前提是其中的化學(xué)鍵是100%的離子鍵，即只考慮幾何制約關(guān)系，事實上鹵化銅取ZnS型，配位數(shù)下降，表明鹵離子與銅離子之間的化學(xué)鍵有明顯的共價鍵成分，換言之，鍵型是除幾何因素外另一個離子晶體結(jié)構(gòu)制約因素。326據(jù)最新報道二氧化碳在40GPa 的高壓下也能形成類似二氧化硅的原子晶體（Science，1999，283；1510），從第34節(jié)給出的干冰晶胞圖如何理解二氧化碳晶體結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)化的壓力條件？26﹑解：從圖上可見，在高壓下相鄰分子的氧原子與碳原子將接近到可以成鍵，于是就將使二氧化碳分子的雙鍵打開。放馬后炮，二氧化碳在高壓下出現(xiàn)原子晶體是很符合邏輯的，可惜在這則報道前并沒有很多人想去嘗試。這說明，并非知識越多創(chuàng)造性越高。327圖338中用虛線畫的晶胞是方解石的正當(dāng)晶胞，試考察，該晶胞里有幾個碳酸根離子，幾個鈣離子？求一個晶胞的內(nèi)容物相當(dāng)于化學(xué)式的倍數(shù)（Z=？）。27﹑解：Z=2。328已知電石（CaC2）的晶體結(jié)構(gòu)是NaCl 晶體結(jié)構(gòu)的相關(guān)型，而且C22 離子的取向是一致的，晶胞的剖面圖如圖355，試問：電石晶胞是14種布拉維晶胞中的哪一種？畫出其晶胞圖并作出說明。已知 NaCN 也是NaCl 結(jié)構(gòu)相關(guān)型，請問：其中的原子排列將出現(xiàn)什么新問題？28﹑解：電石是體心四方晶胞。c軸與c22長軸方向一致（圖略）。對NaCN，將出現(xiàn)CN離子的長軸取向（或者說頭尾）是否一致的新問題。329金剛石晶體中的碳原子為什么為什么不是最密堆積？29﹑解：金剛石是原子晶體，其結(jié)構(gòu)的主要制約因素是共價鍵的方向性和飽和性，因金剛石中的碳原子取sp3雜化軌道，故具有四面體配位結(jié)構(gòu)。330 晶體結(jié)構(gòu)中的“化學(xué)單元”與“結(jié)構(gòu)基元”兩個概念是否同一？舉例說明它們的異同。在過去的教科書里常有“晶格結(jié)點”一詞，你認(rèn)為它是不是指晶體結(jié)構(gòu)中的“結(jié)構(gòu)單元”？為什么？30﹑解：：“晶格接點”不是晶體學(xué)術(shù)語，沒有確切的意義。它經(jīng)常不是指晶體微觀空間中的結(jié)構(gòu)基元，例如常見到在書上說，干冰的結(jié)構(gòu)結(jié)點是CO2分子，但干冰的結(jié)構(gòu)結(jié)點是4個CO2分子的集合，不是一個分子。又例如，常見到書上說，NaCl晶體的晶格結(jié)點是單獨的Na+和Cl，它們（晶格結(jié)點）之間的作用力是離子鍵。但晶體的結(jié)構(gòu)基元是一對（Na++Cl）離子，結(jié)構(gòu)基元內(nèi)就有離子鍵。所以，最好放棄“晶格結(jié)點”這樣一個不確切的概念。331學(xué)了本章后再閱讀《高中物理》（第三冊）中的點陣概念，你認(rèn)為應(yīng)對它作什么修改？31﹑解：點陣是結(jié)構(gòu)基元的抽象，抽象后原子就隱去不見了，說將原子核連接起來得到點陣網(wǎng)絡(luò)或格子容易造成誤解。332有人說，晶體中的晶格網(wǎng)絡(luò)骨架就是化學(xué)鍵骨架，你同意這種說法嗎？32﹑解：不同意這種說法。例如NaCl的網(wǎng)絡(luò)確實是離子鍵，但例如金剛石的共價鍵沒有一根在面心立方格子上。333有人說，點陣不必一定與網(wǎng)絡(luò)或格子相聯(lián)系，這種說法對嗎？為什么？33﹑解：這種說法是對的，因為點陣是結(jié)構(gòu)基元的抽象，將每個結(jié)構(gòu)基元抽象成一個點，只要點在結(jié)構(gòu)基元里同一個位置上即可，并不一定要劃格子或網(wǎng)絡(luò)。再說，沒有格子或網(wǎng)絡(luò)也不影響考慮點陣的對稱性。334你認(rèn)為晶胞概念和點陣單位概念有何異同？3解：晶體是由無數(shù)肉眼看不見的，形狀 、大小、取向相同的微小幾何體堆積而成的，這種觀念發(fā)展成晶胞的概念。把二維點陣的所有點陣用平行的直線連接起來，可以把點陣分割成許許多多無隙并置的平行四邊形構(gòu)成的格子或者網(wǎng)絡(luò)，得到的格子的每一個平行四邊形平均只含一個點陣，稱為點陣單位。335試研究：單斜晶系當(dāng)b 角不等于 90176。時 ，不應(yīng)有B 底心晶胞，因為它可以轉(zhuǎn)化為素單斜晶胞。336課文里談到，金剛烷熔點很高，文獻又報道，金剛烷在常溫常壓下是一種易揮發(fā)的固體。請問：這兩個事實是否矛盾？為什么？36﹑解：不矛盾。金剛烷為非極性分子，分子間力不大，熔點高是因球型而致緊密堆積，分子幾乎相切，空隙很小。發(fā)揮性高則是固體表面分子因分子間力小容易脫離固體而逃逸。337到網(wǎng)站。338登錄網(wǎng)站。339登錄網(wǎng)站 觀察旋轉(zhuǎn)的單晶圖，點擊圖下的標(biāo)號晶體可看到更多晶體外形。第4章 酸堿平衡41以下哪些物種是酸堿質(zhì)子理論的酸，哪些是堿，哪些具有酸堿兩性？請分別寫出它們的共軛堿和酸。SO42 ,S2 ,H2PO4 ,NH3 ,HSO4 ,[Al(H2O)5OH]2+ ,CO32 ,NH4+ ,H2S,H2O,OH ,H3O+ ,HS , HPO4241為什么 pH = 7 并不總是表明水溶液是中性的。42本章表示電解質(zhì)及其電離產(chǎn)物的濃度有兩種，一種如 c(HAc)、c(NH4+)，另一種如[HAc], [NH4+]等，它們的意義有何不同？什么情況下電離平衡常數(shù)的表達式中可以用諸如c(HAc),c(NH4+)等代替諸如 [HAc] ,[NH4+]等？有的書上沒有諸如c(HAc)、c(NH4+)這樣的濃度符號，遇到濃度時一律用諸如 [HAc]、[NH4+]等來表示，這樣做有可能出現(xiàn)什么混亂？43苯甲酸（可用弱酸的通式 HA 表示，相對分子質(zhì)量122）的酸常數(shù)Ka = 105 ，試求：（1） molL1 的 NaOH 溶液多少毫升？（2）求其共軛堿的堿常數(shù)Kb 。（3） gL1 ，求飽和溶液的pH 。45 計算下列各種溶液的 pH ：（1）10mL 103 molL1 的 NaOH 。（2）10mL molL1 HCl 與 10mL molL1 NaOH 的混合溶液。（3）10mL molL1 NH3H2O 與10mL molL1 HCl的混合溶液。（4）10mL molL1 HAc 與 10mL molL1 NH4Cl 的混合溶液。 46 把下列溶液的 pH 換算成 [H+] ：（1）牛奶的PH=（2）檸檬汁的PH=（3）葡萄酒的PH=（4）啤酒的PH=47 把下列溶液的 [H+] 換算 pH ：（1）某人胃液的 [H+] =102 molL1 。（2）人體血液的 [H+] =108 molL1 。（3）食醋的 [H+] =103 molL1 。（4）番茄汁的 [H+] =104 molL1 。48 25℃標(biāo)準(zhǔn)壓力下的 CO2 molL1 ，求溶液的 pH 和[CO32] 。49 將 15g P2O5 溶于熱水，稀釋至 750mL ，設(shè) P2O5 全部轉(zhuǎn)化為 H3PO4 ，計算溶液的 [H+][H2PO4][HPO42]和[PO43] 。 410某弱酸 HA, molL1 %，濃度為 molL1 時電離度多大？ molL1 Na2CO3溶液的PH和CO3 2以及 HCO3堿式電離的電離度。 412某未知濃度的一元弱酸用未知濃度的NaOH 滴定， mL NaOH 時，混合溶液的pH= ， mL NaOH時，混合溶液的pH= ，求該弱酸的電離常數(shù)。413緩沖溶液HAcAc molL1 ，當(dāng)溶液的pH 為:（1）；（2），HAc 和Ac 的濃度分別多大？414欲配制PH= 的緩沖溶液，需稱取多少克NaAc 3H2O 固體溶解在300 mL mol L1 的HAc溶液中？（），用 molL1 HCl滴定，需用 ；在滴定過程中， 酸時，溶液的 PH為 。求該堿的電離常數(shù)和樣品的純度。 416將Na2CO3 和 NaHCO3 混合物 30g 配成1L 溶液，測得溶液的 PH= ，計算溶液含Na2CO3 和 NaHCO3 各多少克。 Na2CO310H2O 溶解于水配成100ml純堿溶液，求溶液中碳酸根離子的平衡濃度和PH 。 molL1 Na3PO4 溶液中，[PO43] 和 PH 多大？419計算 molL1 的HAc 和 20mL molL1 HCN 混合得到的溶液中的[H+]﹑[Ac]﹑[CN] 。420今有3種酸 ClCH2COOH、HCOOH 和 (CH3)2AsO2H ，它們的電離常數(shù)分別為 10 107 ，試問：（1）配制 PH= 的緩沖溶液選用哪種酸最好？（2） molL1 的酸 和多少克NaOH 才能配成1L molL1 的緩沖溶液。421計算下列反應(yīng)的平衡常數(shù)，并指出其中哪些是酸或堿的電離反應(yīng) 。c（1）HCO3 + OH ≒ CO32 + H2O（2）HCO3 + H3O+ ≒ H2CO3 + H2O（3）CO32 + 2H3O+ ≒ H2CO3 + 2H2O（4）HPO42 + H2O ≒ H3O+ + PO43（5）HPO42 + H2O ≒ H2PO4 + OH（6）HAc + CO32 ≒ HCO3 + Ac（7）HSO3 + OH ≒ SO32 + H2O（8）H2SO3 + SO32 ≒ 2HSO3422分別計算下列混合溶液的PH：（1） molL1 mL molL1 NaOH 。（2） molL1 mL molL1 NaOH 。 （3） molL1 mL molL1 NaOH 。（4） molL1 H2C2O4 mL molL1 NaOH 。 L1 20mL 乳酸（分子式HC3H5O3 ，常用符號HLac 表示，酸常數(shù)為Ka=104 ），L1 NaOH 溶液，試計算：（1） 未加 NaOH 溶液前溶液的PH。（2） NaOH 后溶液的PH。（3） NaOH 后溶液的PH。（4） NaOH 后溶液的PH。第五章 化學(xué)熱力學(xué)基礎(chǔ)51從手冊查出常用試劑濃鹽酸﹑ 濃硫酸﹑ 濃硝酸﹑濃氨水的密度和質(zhì)量分?jǐn)?shù)，計算它們的（體積）物質(zhì)的量濃度（c）和質(zhì)量摩爾濃度（m）。52從手冊查出常溫下的飽和水蒸氣壓，計算當(dāng)相對濕度為40%時，水蒸氣壓多大。53化學(xué)實驗事中經(jīng)常用蒸餾水沖洗已用自來水洗凈的燒杯。設(shè)洗后燒杯內(nèi)殘留“水”為1ml，試計算，用30ml蒸餾水洗一次和洗兩次，燒杯中殘留的“自來水的濃度”分別多大？54計算 15℃ ，97kPa下15g氯氣的體積。55 20 ℃， L ，求該氣體的摩爾質(zhì)量。56測得 氯化汞在 407℃的 1L 容積的真空系統(tǒng)里完全蒸發(fā)達到的壓力為60 kPa ，求氯化汞蒸汽的摩爾質(zhì)量和化學(xué)式。57 在1000℃ 和 97kPa ，求硫蒸氣的摩爾質(zhì)量和化學(xué)式。58 在25℃ L 氮氣和15 L L 的真空容器中，測得混合氣體的總壓為150 kPa ，（1）求兩種氣體的初始壓力；（2）求混合氣體中氮和氧的分壓；（3）將溫度上升到 210 ℃ ，容器的總壓。59在25 ℃ ， L 剛性壁容器中，在350℃ 下催化劑使部分氨分解為氮氣和氫氣，測得總壓為 5MPa ，求氨的解離度和各組分的摩爾分?jǐn)?shù)和分壓。510 某乙烯和足量的氫氣的混合氣體的總壓為 6930Pa ，在鉑催化劑催化下發(fā)生如下反應(yīng)： C2H4(g) +H2(g) === C2H6(g) 反應(yīng)結(jié)束時溫度降至原溫度后測得總壓為4530Pa 。求原混合氣體中乙烯的摩爾分?jǐn)?shù)。511以下哪些關(guān)系式是正確的（ p、V、n 無下標(biāo)時表示混合氣體的總壓、總體積和總的物質(zhì)的量）？說明理由。pVB = nBRT pBV = nBRT pBVB = nRT pV = nRT 512以下系統(tǒng)內(nèi)各有幾個相？（1） 水溶性蛋白質(zhì)的水溶液；（2）氫氧混合氣體；（3）鹽酸與鐵塊發(fā)生反應(yīng)的系統(tǒng)（4）超臨界狀態(tài)的水。513 10g水在 373K 和100kPa 下汽化，所做的功多大？（設(shè)水蒸氣為理想氣體）514反應(yīng)CaC2(s) + 2H2O(l) ====Ca(OH)2(s) + C2H2(g)在 298K 下的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熱力學(xué)能變化量為128 。求該反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變。515 人類登月使用的阿波羅火箭的第一級火箭使用了550 。以C12H26（l）為煤油的平均分子式的燃燒熱為7513 ，試計算這個燃燒發(fā)應(yīng)的功率。516已知Al2O3(s) 和MnO2 的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓為1676 和 521 ，計算1g鋁與足量MnO2反應(yīng)（鋁熱法）產(chǎn)生的熱量。517已知Cl（aq） ，計算1 mol HCl(g) 溶于足量的水釋放多少熱？[注]計算得到的值為氯化氫的熔解熱；HCl(g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓可從本書附表中查獲。假設(shè)水量的多少與水合反應(yīng)的程度無關(guān)（事實上是有關(guān)的，因此的數(shù)值通常設(shè)定為無限稀釋。）518用標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓的數(shù)據(jù)計算SiF4(g) 與足量H2O(l) 反應(yīng)生成 SiO2(s) 和HF(g) 的摩爾反應(yīng)焓。519利用本書附表與下列數(shù)據(jù)計算石灰?guī)r[以 CaCO3 （方解石）計]被 CO2(g) 溶解發(fā)育成 喀斯特地形的如下反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓：CaCO3(s) + CO2(g)+ H2O(l)===Ca2+ (aq) +2HCO3(aq) △fHmθ/ : Ca2+