【文章內容簡介】 據(jù)，鹵化銅應取NaCl 晶體構型，而事實上卻取ZnS 型，這表明鹵離子與銅離子之間的化學鍵有什么特色？為什么？25﹑解：預計鹵化銅取NaCl結構的前提是其中的化學鍵是100%的離子鍵，即只考慮幾何制約關系，事實上鹵化銅取ZnS型，配位數(shù)下降，表明鹵離子與銅離子之間的化學鍵有明顯的共價鍵成分，換言之，鍵型是除幾何因素外另一個離子晶體結構制約因素。326據(jù)最新報道二氧化碳在40GPa 的高壓下也能形成類似二氧化硅的原子晶體（Science，1999，283；1510），從第34節(jié)給出的干冰晶胞圖如何理解二氧化碳晶體結構轉化的壓力條件？26﹑解：從圖上可見，在高壓下相鄰分子的氧原子與碳原子將接近到可以成鍵，于是就將使二氧化碳分子的雙鍵打開。放馬后炮，二氧化碳在高壓下出現(xiàn)原子晶體是很符合邏輯的，可惜在這則報道前并沒有很多人想去嘗試。這說明，并非知識越多創(chuàng)造性越高。327圖338中用虛線畫的晶胞是方解石的正當晶胞，試考察，該晶胞里有幾個碳酸根離子，幾個鈣離子？求一個晶胞的內容物相當于化學式的倍數(shù)（Z=？）。27﹑解：Z=2。328已知電石（CaC2）的晶體結構是NaCl 晶體結構的相關型，而且C22 離子的取向是一致的，晶胞的剖面圖如圖355，試問：電石晶胞是14種布拉維晶胞中的哪一種？畫出其晶胞圖并作出說明。已知 NaCN 也是NaCl 結構相關型，請問：其中的原子排列將出現(xiàn)什么新問題？28﹑解：電石是體心四方晶胞。c軸與c22長軸方向一致（圖略）。對NaCN，將出現(xiàn)CN離子的長軸取向（或者說頭尾）是否一致的新問題。329金剛石晶體中的碳原子為什么為什么不是最密堆積？29﹑解：金剛石是原子晶體，其結構的主要制約因素是共價鍵的方向性和飽和性，因金剛石中的碳原子取sp3雜化軌道，故具有四面體配位結構。330 晶體結構中的“化學單元”與“結構基元”兩個概念是否同一？舉例說明它們的異同。在過去的教科書里常有“晶格結點”一詞，你認為它是不是指晶體結構中的“結構單元”？為什么？30﹑解：：“晶格接點”不是晶體學術語，沒有確切的意義。它經(jīng)常不是指晶體微觀空間中的結構基元，例如常見到在書上說，干冰的結構結點是CO2分子，但干冰的結構結點是4個CO2分子的集合，不是一個分子。又例如，常見到書上說，NaCl晶體的晶格結點是單獨的Na+和Cl，它們（晶格結點）之間的作用力是離子鍵。但晶體的結構基元是一對（Na++Cl）離子，結構基元內就有離子鍵。所以，最好放棄“晶格結點”這樣一個不確切的概念。331學了本章后再閱讀《高中物理》（第三冊）中的點陣概念，你認為應對它作什么修改？31﹑解：點陣是結構基元的抽象，抽象后原子就隱去不見了，說將原子核連接起來得到點陣網(wǎng)絡或格子容易造成誤解。332有人說，晶體中的晶格網(wǎng)絡骨架就是化學鍵骨架，你同意這種說法嗎？32﹑解：不同意這種說法。例如NaCl的網(wǎng)絡確實是離子鍵，但例如金剛石的共價鍵沒有一根在面心立方格子上。333有人說，點陣不必一定與網(wǎng)絡或格子相聯(lián)系，這種說法對嗎？為什么？33﹑解：這種說法是對的，因為點陣是結構基元的抽象，將每個結構基元抽象成一個點，只要點在結構基元里同一個位置上即可，并不一定要劃格子或網(wǎng)絡。再說，沒有格子或網(wǎng)絡也不影響考慮點陣的對稱性。334你認為晶胞概念和點陣單位概念有何異同？3解：晶體是由無數(shù)肉眼看不見的，形狀 、大小、取向相同的微小幾何體堆積而成的，這種觀念發(fā)展成晶胞的概念。把二維點陣的所有點陣用平行的直線連接起來，可以把點陣分割成許許多多無隙并置的平行四邊形構成的格子或者網(wǎng)絡，得到的格子的每一個平行四邊形平均只含一個點陣，稱為點陣單位。335試研究：單斜晶系當b 角不等于 90176。時 ，不應有B 底心晶胞，因為它可以轉化為素單斜晶胞。336課文里談到，金剛烷熔點很高，文獻又報道，金剛烷在常溫常壓下是一種易揮發(fā)的固體。請問：這兩個事實是否矛盾？為什么？36﹑解：不矛盾。金剛烷為非極性分子，分子間力不大，熔點高是因球型而致緊密堆積，分子幾乎相切，空隙很小。發(fā)揮性高則是固體表面分子因分子間力小容易脫離固體而逃逸。337到網(wǎng)站。338登錄網(wǎng)站。339登錄網(wǎng)站 觀察旋轉的單晶圖，點擊圖下的標號晶體可看到更多晶體外形。第4章 酸堿平衡41以下哪些物種是酸堿質子理論的酸，哪些是堿，哪些具有酸堿兩性？請分別寫出它們的共軛堿和酸。SO42 ,S2 ,H2PO4 ,NH3 ,HSO4 ,[Al(H2O)5OH]2+ ,CO32 ,NH4+ ,H2S,H2O,OH ,H3O+ ,HS , HPO4241為什么 pH = 7 并不總是表明水溶液是中性的。42本章表示電解質及其電離產(chǎn)物的濃度有兩種，一種如 c(HAc)、c(NH4+)，另一種如[HAc], [NH4+]等，它們的意義有何不同？什么情況下電離平衡常數(shù)的表達式中可以用諸如c(HAc),c(NH4+)等代替諸如 [HAc] ,[NH4+]等？有的書上沒有諸如c(HAc)、c(NH4+)這樣的濃度符號，遇到濃度時一律用諸如 [HAc]、[NH4+]等來表示，這樣做有可能出現(xiàn)什么混亂？43苯甲酸（可用弱酸的通式 HA 表示，相對分子質量122）的酸常數(shù)Ka = 105 ，試求：（1） molL1 的 NaOH 溶液多少毫升？（2）求其共軛堿的堿常數(shù)Kb 。（3） gL1 ，求飽和溶液的pH 。45 計算下列各種溶液的 pH ：（1）10mL 103 molL1 的 NaOH 。（2）10mL molL1 HCl 與 10mL molL1 NaOH 的混合溶液。（3）10mL molL1 NH3H2O 與10mL molL1 HCl的混合溶液。（4）10mL molL1 HAc 與 10mL molL1 NH4Cl 的混合溶液。 46 把下列溶液的 pH 換算成 [H+] ：（1）牛奶的PH=（2）檸檬汁的PH=（3）葡萄酒的PH=（4）啤酒的PH=47 把下列溶液的 [H+] 換算 pH ：（1）某人胃液的 [H+] =102 molL1 。（2）人體血液的 [H+] =108 molL1 。（3）食醋的 [H+] =103 molL1 。（4）番茄汁的 [H+] =104 molL1 。48 25℃標準壓力下的 CO2 molL1 ，求溶液的 pH 和[CO32] 。49 將 15g P2O5 溶于熱水，稀釋至 750mL ，設 P2O5 全部轉化為 H3PO4 ，計算溶液的 [H+][H2PO4][HPO42]和[PO43] 。 410某弱酸 HA, molL1 %，濃度為 molL1 時電離度多大？ molL1 Na2CO3溶液的PH和CO3 2以及 HCO3堿式電離的電離度。 412某未知濃度的一元弱酸用未知濃度的NaOH 滴定， mL NaOH 時，混合溶液的pH= ， mL NaOH時，混合溶液的pH= ，求該弱酸的電離常數(shù)。413緩沖溶液HAcAc molL1 ，當溶液的pH 為:（1）；（2），HAc 和Ac 的濃度分別多大？414欲配制PH= 的緩沖溶液，需稱取多少克NaAc 3H2O 固體溶解在300 mL mol L1 的HAc溶液中？（），用 molL1 HCl滴定，需用 ；在滴定過程中， 酸時，溶液的 PH為 。求該堿的電離常數(shù)和樣品的純度。 416將Na2CO3 和 NaHCO3 混合物 30g 配成1L 溶液，測得溶液的 PH= ，計算溶液含Na2CO3 和 NaHCO3 各多少克。 Na2CO310H2O 溶解于水配成100ml純堿溶液，求溶液中碳酸根離子的平衡濃度和PH 。 molL1 Na3PO4 溶液中，[PO43] 和 PH 多大？419計算 molL1 的HAc 和 20mL molL1 HCN 混合得到的溶液中的[H+]﹑[Ac]﹑[CN] 。420今有3種酸 ClCH2COOH、HCOOH 和 (CH3)2AsO2H ，它們的電離常數(shù)分別為 10 107 ，試問：（1）配制 PH= 的緩沖溶液選用哪種酸最好？（2） molL1 的酸 和多少克NaOH 才能配成1L molL1 的緩沖溶液。421計算下列反應的平衡常數(shù)，并指出其中哪些是酸或堿的電離反應 。c（1）HCO3 + OH ≒ CO32 + H2O（2）HCO3 + H3O+ ≒ H2CO3 + H2O（3）CO32 + 2H3O+ ≒ H2CO3 + 2H2O（4）HPO42 + H2O ≒ H3O+ + PO43（5）HPO42 + H2O ≒ H2PO4 + OH（6）HAc + CO32 ≒ HCO3 + Ac（7）HSO3 + OH ≒ SO32 + H2O（8）H2SO3 + SO32 ≒ 2HSO3422分別計算下列混合溶液的PH：（1） molL1 mL molL1 NaOH 。（2） molL1 mL molL1 NaOH 。 （3） molL1 mL molL1 NaOH 。（4） molL1 H2C2O4 mL molL1 NaOH 。 L1 20mL 乳酸（分子式HC3H5O3 ，常用符號HLac 表示，酸常數(shù)為Ka=104 ），L1 NaOH 溶液，試計算：（1） 未加 NaOH 溶液前溶液的PH。（2） NaOH 后溶液的PH。（3） NaOH 后溶液的PH。（4） NaOH 后溶液的PH。第五章 化學熱力學基礎51從手冊查出常用試劑濃鹽酸﹑ 濃硫酸﹑ 濃硝酸﹑濃氨水的密度和質量分數(shù)，計算它們的（體積）物質的量濃度（c）和質量摩爾濃度（m）。52從手冊查出常溫下的飽和水蒸氣壓，計算當相對濕度為40%時，水蒸氣壓多大。53化學實驗事中經(jīng)常用蒸餾水沖洗已用自來水洗凈的燒杯。設洗后燒杯內殘留“水”為1ml，試計算，用30ml蒸餾水洗一次和洗兩次，燒杯中殘留的“自來水的濃度”分別多大？54計算 15℃ ，97kPa下15g氯氣的體積。55 20 ℃， L ，求該氣體的摩爾質量。56測得 氯化汞在 407℃的 1L 容積的真空系統(tǒng)里完全蒸發(fā)達到的壓力為60 kPa ，求氯化汞蒸汽的摩爾質量和化學式。57 在1000℃ 和 97kPa ，求硫蒸氣的摩爾質量和化學式。58 在25℃ L 氮氣和15 L L 的真空容器中，測得混合氣體的總壓為150 kPa ，（1）求兩種氣體的初始壓力；（2）求混合氣體中氮和氧的分壓；（3）將溫度上升到 210 ℃ ，容器的總壓。59在25 ℃ ， L 剛性壁容器中，在350℃ 下催化劑使部分氨分解為氮氣和氫氣，測得總壓為 5MPa ，求氨的解離度和各組分的摩爾分數(shù)和分壓。510 某乙烯和足量的氫氣的混合氣體的總壓為 6930Pa ，在鉑催化劑催化下發(fā)生如下反應： C2H4(g) +H2(g) === C2H6(g) 反應結束時溫度降至原溫度后測得總壓為4530Pa 。求原混合氣體中乙烯的摩爾分數(shù)。511以下哪些關系式是正確的（ p、V、n 無下標時表示混合氣體的總壓、總體積和總的物質的量）？說明理由。pVB = nBRT pBV = nBRT pBVB = nRT pV = nRT 512以下系統(tǒng)內各有幾個相？（1） 水溶性蛋白質的水溶液；（2）氫氧混合氣體；（3）鹽酸與鐵塊發(fā)生反應的系統(tǒng)（4）超臨界狀態(tài)的水。513 10g水在 373K 和100kPa 下汽化，所做的功多大？（設水蒸氣為理想氣體）514反應CaC2(s) + 2H2O(l) ====Ca(OH)2(s) + C2H2(g)在 298K 下的標準摩爾熱力學能變化量為128 。求該反應的標準摩爾焓變。515 人類登月使用的阿波羅火箭的第一級火箭使用了550 。以C12H26（l）為煤油的平均分子式的燃燒熱為7513 ，試計算這個燃燒發(fā)應的功率。516已知Al2O3(s) 和MnO2 的標準摩爾生成焓為1676 和 521 ，計算1g鋁與足量MnO2反應（鋁熱法）產(chǎn)生的熱量。517已知Cl（aq） ，計算1 mol HCl(g) 溶于足量的水釋放多少熱？[注]計算得到的值為氯化氫的熔解熱；HCl(g)的標準摩爾生成焓可從本書附表中查獲。假設水量的多少與水合反應的程度無關（事實上是有關的，因此的數(shù)值通常設定為無限稀釋。）518用標準摩爾生成焓的數(shù)據(jù)計算SiF4(g) 與足量H2O(l) 反應生成 SiO2(s) 和HF(g) 的摩爾反應焓。519利用本書附表與下列數(shù)據(jù)計算石灰?guī)r[以 CaCO3 （方解石）計]被 CO2(g) 溶解發(fā)育成 喀斯特地形的如下反應的標準摩爾生成焓：CaCO3(s) + CO2(g)+ H2O(l)===Ca2+ (aq) +2HCO3(aq) △fHmθ/ : Ca2+