無機(jī)化學(xué)-(3)(編輯修改稿)
2025-08-21 06:51 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 N 、SCN 、OCN 還原能力從小到達(dá)的順序。 答：F OCN Cl Br CN SCN I，制備高溴酸鹽，試分析他們起反應(yīng)的酸堿條件？14．CsICl2熱解產(chǎn)物應(yīng)是什么？為什么？ 答：反應(yīng)為 CsCl 2==CsCl + ICl 這主要是由于CsCl晶格能比CsI大所至。15．寫出CIF、BrF ICl IF IF 7的水解方程式答：ClF 3 + H 2O =HF + HOCl3BrF 3 + 5H 2O =HBrO 3+ Br 2 + 9HF + O 2 2ICl 3 + 3H 2O = 5HCl + ICl +HIO 3IF5 + 3H 2O =HIO 3 + 5HFIF 7 + 4H 2O = HIO4+ 7HF16．總結(jié)無水鹵化物的制備方法答：（1）在氯化氫的氣氛中加熱脫水 （2）在氯化氨的存在下加熱脫水（3）用脫水劑如氯化亞砜，2，2二甲氯基丙烷17．奇電子化合物一般有哪些性質(zhì)？ClO 2高度活潑，體現(xiàn)在什么樣的分子結(jié)構(gòu)特點(diǎn)？安全制備或操作ClO 2的必要措施是什么？工業(yè)中ClO 2的最佳制備方法是什么？（1） 奇電子化合物具有高的反應(yīng)活性、易聚合、呈現(xiàn)顏色等（2） ClO2高活性就是體現(xiàn)了ClO 2分子是奇電子化合物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)（3） 安全措施是用空氣或者二氧化碳去稀釋它（4） 最佳的制備方法：是用草酸還原氯酸鉀2KClO3+H2C2O4=K2CO3+CO2+H2O+2ClO2或 2KClO3+2H2C2O4=K2C2O4+2CO2+2H2O+2ClO218．寫出BeCl 24H 2O、MgCl26H 2O、CaCl26H 2O、FeCl36H 2O脫水反應(yīng)的反應(yīng)式（1） BeCl 24H 2O=BeO + 2HCl+ 3H 2O（2） MgCl26H 2O=Mg（OH）Cl +HCl + 5H 2O（3） CaCl26H 2O=CaCl 2 + 6H 2O（4） FeCl36H 2O=Fe(OH)Cl 2 + HCl +5H 2O，若IO3 過量，IO3 還原產(chǎn)物是什么？若HSO3 過量，IO3 還原產(chǎn)物是什么？答：前者是I2，后者是I.第六講 氧族元素一、氧族元素的通性: O, S, Se, Te, Po價電子構(gòu)型為ns2np4，氧化態(tài)為2，0，+2，+4，+6氧一般是2氧化態(tài)，自然界許多金屬礦石都是以氧化物或硫化物形式存在的，故氧族元素又稱為成礦元素。電離能是從上到下遞減。O，S為非金屬；Se，Te是半金屬；Po為典型金屬，是一個完整系列。氧的電負(fù)性僅次于氟，性質(zhì)非常活潑，與鹵素較為相似，氧與硫生成的共價化合物中，價層電子傾向全部成鍵，在共價化合物中，氧、硫一般均能形成pπ鍵，硫及其以下各元素，由于存在空的d軌道，因而它們在形成化合物時往往會形成pdπ鍵，有些化合物還可能有離域π鍵。二、氫化物H2O2（1）制備：電解60%的H2SO4，減壓蒸餾得H2S2O8，水解得H2O2。工業(yè)：NH4HSO4=(NH4)2S2O8+H2↑1(NH4)2S2O8+2H2SO4=H2S2O8+2NH4HSO4(NH4)2S2O8+H2O=2NH4HSO4+H2O22H2+O2=H2O2實(shí)驗(yàn)室： Na2O2+H2SO4+10H2O=Na2SO410H2O+H2O2BaO2+H2SO4=BaSO4+H2O2（2）性質(zhì)1不穩(wěn)定性：H2O2=H2O+1/2O2 光照及少量Mnn+加速分解2氧化還原性：由于H2O2中氧的氧化數(shù)處于中間，所以其既顯氧化性又顯還原性，但以氧化性為主。H2O2+2H++2e=2H2O φ=PbS+4H2O2=PbSO4+4H2O 反應(yīng)常用于古畫復(fù)原O2+2H++2e=H2O2 φ=2KMnO4+5H2O2+3H2SO4=2MnSO4+5O2+K2SO4+8H2O用于H2O2濃度測定。由于H2O2氧化或還原產(chǎn)物為O2或H2O，不給系統(tǒng)帶進(jìn)雜質(zhì)，故為常用氧化劑或還原劑之一。3弱酸性：H2O2顯弱酸性，與強(qiáng)堿發(fā)生中和反應(yīng)。H2O2+Ba(OH)2=BaO2+2H2O例1：從熱力學(xué)上判斷Fe3+離子能否催化H2O2的分解，已知相關(guān)電極電勢如下：Fe3++e=Fe2+ φ=H2O2+2H++2e=2H2O φ=O2+2H++2e=H2O2 φ=硫化氫(H2S)（1）制備：工業(yè)：FeS+2HCl=FeCl2+H2S↑實(shí)驗(yàn)室：硫代乙酰胺水解 CH3CSNH2+2H2O=CH3COONH4+H2S↑（2）性質(zhì)：是一還原劑，其水溶液易被空氣氧化，不能長久保存，H2S易與金屬形成硫化物，且大多數(shù)不溶于水，故它是一種沉淀劑。H2S可以使Pb(Ac)2試紙變黑，因而可用此反應(yīng)檢驗(yàn)H2S的存在，反應(yīng)式為：H2S+Pb(Ac)2=PbS+2HAc。三. 臭氧的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)1. 價鍵結(jié)構(gòu) 中心O采用sp2雜化。從結(jié)構(gòu)分析，無成單電子，具有抗磁性；由于三個O原子對大π鍵貢獻(xiàn)不同，加之三個氧原子上孤對電子數(shù)不同，使得偶極矩不能完全抵消，因而O3具有偶極矩（μ=1030Cm），它是唯一有偶極矩的單質(zhì)。2. 性質(zhì): 強(qiáng)氧化性 即堿：O3→O2+OH 酸中：O3→O2+H2O2Ag+2O3=Ag2O2+2O2PbS+2O3=PbSO4+O22KI+H2SO4+O3=I2+O2+H2O+K2SO43. 應(yīng)用：處理工業(yè)廢水、廢氣（SOH2S、氰、酚、苯、醇等）不存在二次污染。O3+CN=OCN+O2 。 2OCN+3O3+H2O=2HCO3 +N2+3O2四、硫化物由于S2變形性很大，如果陽離子的價電子構(gòu)型為18，18+2，9～17e構(gòu)型，則由于它們具有較大的極化能力，與硫離子間有強(qiáng)烈的相互極化作用，從而使硫化物由離子鍵向共價鍵過渡，因而生成難溶的有色硫化物，此為硫化物最重要的特點(diǎn)。按溶解情況的差異，硫化物大致有如下五類。（1）溶于稀HCl，此類硫化物的Ksp1024，如ZnS、MnS。（2）不溶稀HCl而溶于濃HCl，Ksp介于1025～1030之間，如：CdS、PbS等，一般為弱電解質(zhì)的電離平衡代替沉淀平衡。（3）不溶于HCl而溶于HNO3中，如CuS、Ag2S等，Ksp1030，一般為氧化還原平衡代替沉淀平衡，如：3CuS+8HNO3=3Cu(NO3)2+3S↓+2NO↑+4H2O（4）不溶于HNO3而溶于王水，如：HgS，Ksp=1054，一般為氧化還原平衡和配位平衡代替沉淀平衡。如：3HgS+2HNO3+12HCl=3H2[HgCl4]+3S↓+2NO↑+4H2O（5）溶于硫化鈉或多硫化鈉溶液中，如SnS、SnSSb2SSb2S5SnS2+Na2S=Na2[SnS3] 五、硫的含氧酸及其鹽硫酸濃硫酸與稀硫酸氧化性不
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