無機化學第十一章配合物結構(編輯修改稿)
2025-02-11 15:09 本頁面
【文章內容簡介】 反式 二氨二氯合鉑的可能構型 C lPtN H3C l N H3H3NPtH3NO HO HH3NPtH3NOOCCOOH OPtH3NN H3O H順式c i s 順式c i s 順式c i s 反式t r a n s C lPtH3NN H3C lH2OH2O不能反應草酸草酸反式t r a n s 兩種不同的二氨二氯合鉑異構體的不同的化學性質 順反異構體的物理性質、化學性質或生物活性往往差別很大，如： 順式，棕黃色，有極性，有抗癌活性，水中溶解度為 , 水解后能與草酸反應 . 反式，淡黃色，無極性，無抗癌活性，水中溶解度為 , 水解后不能與草酸反應 . 對映異構 又稱旋光異構或光學異構 對映異構 一個分子 (離子 )與其鏡像不能重合 ， 則該分子與其鏡像分子互成 對映異構體 (或 旋光異構體 ， 或 光學異構體 ， 或 手性異構體 )， 它們的一般物理性質和化學性質均相同 ， 只是對平面偏振光的旋轉方向不同 ， 一個使平面偏振光左旋 (叫左旋體 ， 用 “ l”表示 )， 另一個則使平面偏振光右旋相同角度 (叫右旋體 ， 用 “ d”表示 )。 一般若分子無 “ 對稱面 ” 或 “ 反演中心 ” ， 則有對映異構體 。 ① Mabcd四面體分子有對映體； ② 平面正方形配合物某配體中含有手性 C、 N、 P， As 則有對映體； ③ 八面體沒有 σ或 i， 則有對映體 。 C M B A A B C A M A C B C B C M B A A B C 左圖右邊的對映體以上下取向的軸旋轉 180度 后 , 去和左邊的對映體疊合 ,就可發(fā)現(xiàn)它們是 不可能疊合的 三順式有對映異構體 C M B A A C B m C M B A A C B C M B A A C B 雜化理論認為， 配位鍵的形成是配位原子的孤對電子進入中心原子的空軌道，并雜化成一種規(guī)則的多面體。 如 鎳離子與鎳試劑形成的 配合物 。 配合物的價鍵理論 氮原子的孤對電子進入鎳離子的1 個3 d 軌道一個4 s軌道以及2 個4 p 軌道形成平面四邊形的d s p 雜化軌道22+2+3d 4s4pN i [ A r ]N i [ A r ]N i [ A r ]..N..N..N..NC H3C N O HCC H3N O H+N i2 +NiHH3C C NCH3C NOOC H3CNC C H3NOOH....鎳試劑 （雙齒配體）氮是配位原子（電子對給予體）+2 H+2鎳離子與鎳試劑形成的配合物 2+3d 4s 4pN i [ A r ][ A r ][ A r ][ N i C l4 ]2 .. .. .. .... .. ....[ N i ( C N ) 4 ]2 Ni(CN)4 CuCl42也是平面四邊形的配離子。 鎳和銅也形成四面體形的配合物，例如它們的四氨合物、 NiCl42這時配原子的電子對進入中心原子的一個 s軌道和 3個 p軌道，形成 sp3雜化軌道。鋅的四配位絡合物幾乎全是四面體形的。 4..N..N..N2+3d 4s 4pN i [ A r ][ A r ]N i ..N+H3N N i 2+NiH 3 NH 3 N N H3N H 3氮原子的孤對電子進入鎳離子的3一個4 s 軌道?3 個4 p 軌道形成s p 雜化軌道鎳離子與氨形成的配合物 六配位的 Fe(CN)6 Fe(CN)6 Fe(H2O)63+等的配位原子的孤對電子進入中心
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