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無機化學第十一章配合物結構(已修改)

2025-01-27 15:09 本頁面
 

【正文】 Inanic Chemistry College of Chemical Engineering xifeng 第十一章 配合物結構 配合物的價鍵理論 本章要求與作業(yè) 配合物的異構現(xiàn)象和立體結構 配合物的晶體場理論 配合物的基本概念 對于 CuSO4, 天藍色 是水合銅離子 [Cu(H2O)4]2+產生的顏色。向 CuSO4溶液滴加過量氨水, 深藍色 都是[Cu(NH3)4]2+產生的顏色。 取少量硫酸四氨合銅晶體用水溶解后滴加過量濃鹽酸,得到 黃色透明溶液, 其中存在 [CuCl4]2。它也能在晶體里存在。 像 [Cu(H2O)4]2+、 [Cu(NH3)4]2+、 [CuCl4]2這樣的 由金屬原子(離子)與中性分子或者陰離子結合形成的復雜離子叫做配離子 (絡離子 ),其中的金屬原子(離子)是配離子形成體或 中心原子, 其中的 H2O、 NH Cl等叫做 配體。 配合物的基本概念 配合物的定義 配離子的中心原子 一般為過渡金屬 ,特別是鐵系、鉑系、第 IB、 IIB族元素。 配體為水、氨等中性分子或鹵離子、擬鹵離子(CN等 )、羥離子 (OH)、酸根離子等離子。 中心離子與配體通過 配位鍵結合在一起,一般是中心原子接受配體中的某原子的孤對電子形成的。 中心原子周圍的 配位原子的個數(shù) 叫做 配位數(shù)。 配合物是 具有空的價層軌道的原子或離子 (統(tǒng)稱中心原子 )和 一組能夠給予孤對電子或 π電子的分子或離子 (統(tǒng)稱配體 )以配位鍵結合 而形成的具有一定穩(wěn)定性和空間結構的化合物。 配合物不一定是離子,也可以是中性分子。 配體中只有一個配位原子叫 單齒配體 ,有多個配位原子的叫 多齒配體 (又分 雙齒 、三齒、四齒等等 )。由多齒配體形成的配合物又被形象地叫做 螯合物 。 C u ( N H3)42 +S O42 內界 (配離子)中心原子外界離子配位原子配位體配位數(shù)配合物配位原子HFC lB rOSNPC2 +S O42 C uN H 3N H 3H 3 NH3NN H 2C uOH 2 N O CCC H 2OCOH 2 CCH 2H 2丙氨酸銅 復鹽與配合物 復鹽、水合物和氨合物不一定是配合物, 關鍵要看在水溶液中或其晶體中是否存在配離子 。如: 2KCl PtCl2存在 [PtCl4]2 是配合物,而光鹵石 — KCl MgCl26H2O不是配合物 CrCl3 6NH3 存在 [Cr(NH3)6 ]3+或 [Cr(NH3)5Cl ]2+ 是配合物 , 而 CaCl2 8NH3不是配合物。 復鹽,又稱重鹽,是由兩種或兩種以上的同種晶型的簡單鹽類所組成的化合物。 配合物的命名 (1)從右到左 [ ]SCN 硫氰化 [ ] [ ]Cl2 二氯化 [ ] [ ]SO4 硫酸 [ ] K2[ ] [ ]酸鉀 H2[ ] [ ]酸 [ ] 2 [ ]配離子 (2)[ 內界 ] 命名順序 : 配體數(shù)目 (一、二、三等 ) → 配體名稱 →
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