無機化學(xué)第十一章配合物結(jié)構(gòu)-文庫吧資料
2025-01-21 15:09本頁面
【正文】 子，是磁矩的常用單位。這使得它們的磁性不同。 這種雜化有兩種： d2sp3和 sp3d2──前者參與雜化的是 3d軌道，后者參與雜化的是 4d軌道， 又叫 內(nèi)軌型 與外軌型 。鋅的四配位絡(luò)合物幾乎全是四面體形的。 配合物的價鍵理論 氮原子的孤對電子進入鎳離子的1 個3 d 軌道一個4 s軌道以及2 個4 p 軌道形成平面四邊形的d s p 雜化軌道22+2+3d 4s4pN i [ A r ]N i [ A r ]N i [ A r ]..N..N..N..NC H3C N O HCC H3N O H+N i2 +NiHH3C C NCH3C NOOC H3CNC C H3NOOH....鎳試劑 （雙齒配體）氮是配位原子（電子對給予體）+2 H+2鎳離子與鎳試劑形成的配合物 2+3d 4s 4pN i [ A r ][ A r ][ A r ][ N i C l4 ]2 .. .. .. .... .. ....[ N i ( C N ) 4 ]2 Ni(CN)4 CuCl42也是平面四邊形的配離子。 C M B A A B C A M A C B C B C M B A A B C 左圖右邊的對映體以上下取向的軸旋轉(zhuǎn) 180度 后 , 去和左邊的對映體疊合 ,就可發(fā)現(xiàn)它們是 不可能疊合的 三順式有對映異構(gòu)體 C M B A A C B m C M B A A C B C M B A A C B 雜化理論認為， 配位鍵的形成是配位原子的孤對電子進入中心原子的空軌道，并雜化成一種規(guī)則的多面體。 一般若分子無 “ 對稱面 ” 或 “ 反演中心 ” ， 則有對映異構(gòu)體 。 立體異構(gòu) (stereo isomerism)是原子間連接方式相同但空間排列方式不同的異構(gòu) 。 ）則為“順式”。 幾何異構(gòu) 立體異構(gòu) 幾何異構(gòu) 對映異構(gòu) ?順反異構(gòu)：平面四邊形和八面體的配合物中配位體不止一種時，相同配體處于對位（ 180176。2H2O 2） 鍵合異構(gòu) 多原子配體分別以不同種配位原子與中心原子鍵合的現(xiàn)象稱為 鍵合異構(gòu) 。 例如 : [Cr(H2O)6]Cl [Cr(H2O)5Cl]Cl2 配合物的異構(gòu)現(xiàn)象 構(gòu)造異構(gòu) 現(xiàn)象 立體異構(gòu) 現(xiàn)象 配合物的異構(gòu)現(xiàn)象和立體結(jié)構(gòu) 構(gòu)造異構(gòu) 1） 溶劑異構(gòu) 溶劑分子在配合物內(nèi)外界分布不同而引起的異構(gòu)現(xiàn)象叫 溶劑異構(gòu) 。異構(gòu)現(xiàn)象是由配位鍵的剛性和方向性決定的。吡啶合鉑（ Ⅱ ） ⑤ 若①②③④均相同，按配體中另一原子的元素符號字母排列順序 , NH2 → NO2 ⑥ 同一配體，配位原子不同，按配位原子元素符號字母排列，如 :*NCS(異硫氰根 ) →* SCN(硫氰根 ) *NO2 (硝基 ) → * ONO (亞硝酸根 ) (4) 復(fù)雜的配合物 , 用化學(xué)式代替名稱更好。氨 水 合鈷 (Ⅲ ) ④ 同類配體而且配位原子相同時，則將含較少原子數(shù)的配體排在前面，較多原子數(shù)配體列后。二（三苯基膦）合鉑（ Ⅱ ） ② 先陰離子配體，后陽離子和中性配體； K[PtCl3NH3] 三氯 復(fù)鹽，又稱重鹽，是由兩種或兩種以上的同種晶型的簡單鹽類所組成的化合物。 6NH3 存在 [Cr(NH3)6 ]3+或 [Cr(NH3)5Cl ]2+ 是配合物 , 而 CaCl2 MgCl2如： 2KCl由多齒配體形成的配合物又被形象地叫做 螯合物 。 配合物不一定是離子，也可以是中性分子。 中心原子周圍的 配位原子的個數(shù) 叫做 配位數(shù)。 配體為水、氨等中性分子或鹵
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