中級無機化學期終復習(編輯修改稿)
2025-02-08 22:03 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 為零或接近零 。 (2)金屬要有適宜的價軌道 , 常表現(xiàn)在對于任何一簇過渡元素的第二 、 第三系列比第一系列的元素更易形成金屬－金屬鍵 。 當金屬處于高氧化態(tài)時 ， d軌道收縮 ， 不利于 d軌道的互相重疊；相反 ， 當 金屬呈現(xiàn)低氧化態(tài)時 ， 其價層軌道得以擴張 ， 有利于金屬之間價層軌道的充分重疊 。由于 3d軌道在空間的伸展范圍小于 4d和 5d， 因而只有第二 、 三過渡系列的元素才更易形成原子簇化物 。 (3)要有適宜的配體 。 由于價層中太多的電子會相互排斥 ,從而妨礙 M－ M鍵的形成 ,因此 ,只有當存在能夠從反鍵中拉走電子的 π酸配體 ， 如 CO、 NO、 PPh3等 Wade規(guī)則預測 多核金屬羰基化合物 的結(jié)構(gòu) 對于金屬原子數(shù)＞ 5的原子簇， EAN規(guī)則不適用 。 ? 骨架電子對數(shù) :b=1/2(N12n) n骨架原子總數(shù) ? 總電子數(shù)： N=V+L+m+d V=金屬總價電子數(shù) L=配體提供的總電子數(shù) m=非金屬原子提供的總電子數(shù) d=電荷數(shù) ? b=n+1 閉合式 n=V頂 ? b=n+2 巢式 n=V頂 1 ? b=n+3 蛛網(wǎng)式 n=V頂 2 ? b=n+0 單帽 n=V頂 +1 ? b=n1 雙帽 n=V頂 +2 例： Os6(CO)18 N=6 8+2 18=84 b=1/2(84 6 12)=6, b=n+0 單帽 n=V頂 +1, 所以為單帽三角雙錐 （見 p207 例題） 例： Re的雙核簇狀化合物 Re2C182的合成如下面方程式所示 1）合成過程中 Re的氧化數(shù)如何變化？ 2）解釋合成該類簇狀化合物時，為什么要求金屬原子的 氧化態(tài)有這樣的變化？ 3）用價鍵理論說明 Re原子采取的雜化軌道類型和Re－ Cl,Re－ Re鍵的成鍵情況。 4）試說明該簇合物的磁性。 1） Ⅶ→Ⅲ 2）低氧化態(tài)意味著過渡金屬原子具有更多的（ n1)d電子，能提供金屬 Re原子間形成多重鍵所需的 d電子。 3） dsp2 Re－ Cl σ 鍵 σ 2π 4δ 2 4）逆磁性 P214 *無機固體化學 晶格能 從熱力學數(shù)據(jù)說明： 離子化合物的溶解度 r+ 與 r大小相近時，溶解度小。 r+ 與 r大小相差較大時，溶解度大。 解釋水溶液中 Cu+(aq)易岐化 m o lkJSTHGm o lkJCuISCuHICuISCuHSIIHhhhh???????????????????????????????????????????????)(2)())((2)(311221221????????*元素與元素性質(zhì)的周期性 一、元素性質(zhì)的周期性 ? 原子半徑 ? 電負性 ? 第一電離能 ? 電子親和能 二、周期表中的反?，F(xiàn)象及對簡要解釋： ?氫的特殊性 (位置不確定 ) /電子結(jié)構(gòu) ?第二周期性 (性質(zhì)出現(xiàn)交替變化現(xiàn)象 ) / 松緊規(guī)則 ?第四周期高氧化態(tài)不穩(wěn)定 / 3d10屏蔽弱， 4s2惰性 ?第二周期不規(guī)則性 ⊙ 與同族元素性質(zhì)遞變不連續(xù) / 第二周期 沒有 d 軌道，無 d 電子參與成鍵 不生成 p－ d?鍵 (只生成 ? 鍵 ) ⊙ 與第三周期的對角線元素相似 / 離子勢 z/r 相近 ?第五、六周期重過渡金屬相似性 / 鑭系收縮，相對論性效應(yīng) ○ 相對論性效應(yīng) ?第六周期 p區(qū)元素顯示族價減 2氧化態(tài)的穩(wěn)定性 (惰性電子對效應(yīng) ) / ○ 原子半徑增大，價軌道伸展范圍增大， 使軌道重疊減小 。 ○ 內(nèi)層電子數(shù)增加，斥力增加， 使平均鍵能降低 。 ○ 6s電子的鉆穿效應(yīng)大，平均能量低 , 不易參與成鍵 。 *d區(qū)元素 一 、 d軌道的特征 這些特性 主要歸功于 d軌道參與成鍵 d 區(qū)過渡元素有許多不同于 s區(qū)、 p區(qū)和 f區(qū)元素的 特性 : 如 ★離子多有顏色 。 ★ 多變價 。 ★ 易形成配合物 。 ★ 大多數(shù)化合物都有順磁性等 . 解釋： Co(Ⅱ )的水 、 氨 、 氰根配離子的穩(wěn)定性 Co(Ⅱ )的水 、 氨 、 氰根配離子的穩(wěn)定性下有如下次序： [Co(H2O)6]2＋ ＞ [Co(NH3)6]2＋ ＞ [Co(CN)6]4－ 前者在水中可長久保存 ， 后兩者在水中都不穩(wěn)定 。 往 Co2＋ 溶液中加入氨水得紅棕色溶液 ， 很快變?yōu)樯钭霞t色 。 [Co(H2O)
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