20xx大學(xué)無機化學(xué)考試總復(fù)習(xí)(編輯修改稿)
2025-08-22 04:57 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 ) +O2(g) N2O4 (g) K = K1 ? K2 25. 已知 823 K時反應(yīng) (1) CoO(s) + H2(g) Co(s) + H2O(g) Kp1 = 67 (2) CoO(s) + CO(g) Co(s) + CO2(g) Kp2 = 490 則反應(yīng) (3) CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(g) Kp3 = 。 （ 6）焓變、熵變、自由能變的計算 ( ) ( )r m B f m B f mG G G? ? ???? ? ? ? ??? 生 成 物 反 應(yīng) 物298 K適用 與 298 K相差不大的任意溫度下適用 ( ) ( )( ) ( )r m B f m B f mr m B m B mH H HS S S? ? ?? ? ?????? ? ? ? ?? ? ?????生 成 物 反 應(yīng) 物生 成 物 反 應(yīng) 物( ) ( 29 8 ) ( 29 8 )r m r m r mG T H T S? ? ?? ? ? ? ?? 焓變：吸熱或放熱 ? 熵變：混亂度增加或減少，有無氣體生成 ? 自由能變：反應(yīng)自發(fā)進行的方向 20. 25℃ 時 NaCl在水中的溶解度約為 6 moldm3，若在 1 dm3水中加入 1 molNaCl， 則 NaCl(s) + H2O(l) NaCl(aq) 的 （ ） (A) ΔS 0， ΔG 0 (B) ΔS 0， ΔG 0 (C) ΔG 0， ΔS 0 (D) ΔG 0， ΔS 0 ? ?? 甲醇的分解反應(yīng)為： CH3OH(l)→CH 4(g)+1/2O2(g) ? (1)在 ？ ? (2)在標準態(tài)下此反應(yīng)的溫度應(yīng)高于多少才能自發(fā)進行 ？（ 100Kpa時的相關(guān)熱力學(xué)數(shù)據(jù)如下所示 ） mfH?? KJ m ol 1 mfG?? K J m ol 1 mS? J m ol 1 K 1 O 2 (g) 0 0 CH 4 (g) － － CH 3 O H (l ) － － （ 7）由 ?G = ?H T ?S判斷反應(yīng)自發(fā)性 ?H? ?S? ?G?= ?H?T ?S? 低溫 高溫 正向反應(yīng)自發(fā)性 隨溫度的變化 – + – – 任何溫度下 均自發(fā) + – + + 任何溫度下 均非自發(fā) – – – + 低溫時 自發(fā) 高溫時 非自發(fā) + + + – 低溫時 非自發(fā) 高溫時 自發(fā) 自發(fā)與非自發(fā)反應(yīng)轉(zhuǎn)變溫度點的計算： 當 ?G= 0 時 , ?H = T轉(zhuǎn) ?S ， T轉(zhuǎn) = ?H /?S 由 ?G = ?H T?S 12. 已知 298K時 NH3(g)的 =mol1，反應(yīng) N2(g)+3H2(g) 2NH3(g)的 為 198Jmol1K1，欲使此反應(yīng)在標準狀態(tài)時能自發(fā)進行，所需溫度條件為 ( ) A.193K B. 466K C. 193K D. 466K T轉(zhuǎn) = ?H /?S （ 8）標準平衡常數(shù)的計算 lg2 .3 0 3rmGKRT?? ???（ 10）平衡移動及轉(zhuǎn)化率的計算 ? Le Chatelier原理 ——改變平衡狀態(tài)的任一條件，如濃度，壓力，溫度，平衡向減弱這個改變的方向移動。 100? ?某反應(yīng)物起始濃度－某反應(yīng)物平衡濃度＝％反應(yīng)物的起始濃度 aA(g) + bB(g) gG(g) + dD(g) 達到化學(xué)平衡狀態(tài)時，生成物 G的含量 (w)與溫度壓強的關(guān)系圖，則下列結(jié)論正確的是 (A) 正反應(yīng)的 ΔH 0，且 a + b g + d (B) 正反應(yīng)的 ΔH 0，且 a + b ＝ g + d (C) 正反應(yīng)的 ΔH 0，且 a + b g + d (D) 正反應(yīng)的 ΔH 0，且 a + b ＝ g + d w % p / P a 100 ℃ 200 ℃ ? (11)元反應(yīng)與質(zhì)量作用定律 一步就能完成的化學(xué)反應(yīng)稱為元反應(yīng) 對于元反應(yīng)： aA+bB=gG+hH abABv k c c? ? ?上式稱為質(zhì)量作用定律，僅適用于元反應(yīng)， 對非元反應(yīng)不適用。 (12)非基元反應(yīng)與速率方程 由兩個或兩個以上基元反應(yīng)組合而成的反應(yīng)。 實驗可檢測到中間產(chǎn)物 ,但中間產(chǎn)物會被消耗 掉 ，不出現(xiàn)在總反應(yīng)方程式中。 mnABk c c? ??＝上式稱為速率方程，對非基元反應(yīng)適用。 ? ? ? ? ? ? ? ?gCOgNOgCOgNO 2K5002 ??? ??? ?TNONONONO 322 ???①223 CONOCONO ???②(慢，速率控制步驟 ) 例如：對非基元反應(yīng) 反應(yīng)機理為 (快 ) 速率控制步驟的速率 = 非基元反應(yīng)的速率 22( N O )kc? ?速率方程為： 10. 已知反應(yīng) 2NO(g)+Br2(g) → 2NOBr的反應(yīng)歷程是： NO(g)+Br2(g)==NOBr2(g) 快 NOBr2(g)+NO(g) →2NOBr(g) 慢 此反應(yīng)的速率方程可能是 =kcNO =kc2NO =kc2NOcBr2 =kcNOBrcNO 速率常數(shù)、反應(yīng)級數(shù)的概念 m+n=0 零級反應(yīng) k的單位是 molL1s 1 m+n=1 一級反應(yīng) k的單位是 s1 m+n=2 二級反應(yīng) k的單位是 mol1Ls1 m+n=3 三級反應(yīng) k的單位是 mol2L 2s 1 mnABk c c? ??＝3. 已知 2A+2B=C，當 A的濃度增大一倍，其反應(yīng)速度為原來的 2倍，當 B的濃度增大一倍，其反應(yīng)速度為原來的 4倍，總反應(yīng)為 A. 1 B. 2 C. 3 D. 0 （ 15）過渡態(tài)理論 例：已知各基元反應(yīng)的活化能如下表 。 （ 單位： kJ/mol） 在相同的溫度時： （ 1） 吸熱反應(yīng)是 ； （ 2） 放熱最多的反應(yīng)是 ； （ 3） 正反應(yīng)速率常數(shù)最大的反應(yīng)是 ； （ 4） 反應(yīng)可逆程度最大的反應(yīng)是 。 序號 A B C D E 正反應(yīng)的活化能 70 16 40 20 20 逆反應(yīng)的活化能 20 35 45 80 30 對于反應(yīng)， SO3(g)=SO2(g)+1/2O2(g) ΔrHm =k（正） k（逆） v（正） v（逆） K 平衡移動 增加總壓 升高溫度 加催化劑 六、氧化還原反應(yīng) （ 1）標準電極電勢 氧化 /還原電對電極電勢數(shù)值越正，電對中氧化型 的氧化能力越大，電極電勢數(shù)值越負
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