無機(jī)化學(xué)的今天和未來(編輯修改稿)
2024-09-11 23:54 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 遷移到丙烯上 ,得到一個新的 Ti－烷基配合物 。 在 Ti離子重新出現(xiàn)的空位上再被丙烯分子配位 ， 接著又進(jìn)行烷基的遷移 ,如此循環(huán)不斷 ,最后得到聚丙烯 。 Wilkinson和 Fisher在環(huán)戊二烯基金屬化合物研究方面的杰出貢獻(xiàn)而榮獲了 1973年的諾貝爾化學(xué)獎。 夾心化合物是一類結(jié)構(gòu)特殊的化合物， 其中心金屬原子位于兩個環(huán)之間 , 且與兩個環(huán)上碳原子等距離。被戲稱為 “ 三明治 ” 化合物 (Sandwich Compound)。研究表明 , 金屬離子與環(huán)通過強 的大 ?鍵進(jìn)行結(jié)合。這類化合物是富電子的 , 能發(fā)生許多親電子取代反應(yīng)。 現(xiàn)已合成出幾乎所有過渡金屬的環(huán)戊二烯基化合物及與環(huán)戊二烯基化合物 類似的二苯鉻 和二環(huán)辛四烯基鈾等。 二茂鐵 二苯鉻 二環(huán)辛四烯基鈾 ○ 結(jié)構(gòu) ：能定量地搞清楚配合物結(jié)構(gòu) 2 配位化學(xué) ○ 成鍵理論 ： ? 1893年維爾納提出主價和副價理論 ? 1930年鮑林提出價鍵理論 利用晶體場－配位場理論、 MO理論 可以對配合物的形成、配合物的整體電子結(jié)構(gòu)如何決定配合物的磁學(xué)的、光譜學(xué)的性質(zhì)等理論問題作出說明。 ? 1929年 Bethe提出 晶體場理論 ? 對 晶體場理論的修正是配位場理論 ? 1935年 Van Vleck用 MO理論處理了配合物的化學(xué)鍵問題 20世紀(jì) 50、 60年代 , 無機(jī)化學(xué)最活躍的領(lǐng)域是配位化學(xué) ： ○ 熱力學(xué)、動力學(xué)、 新型配合物的合成 金屬羰基化合物具有優(yōu)異的催化性能 。以前由甲醇和 CO合成醋酸需用高壓 [(650－ 700) 105Pa] 反應(yīng)才能進(jìn)行 , 目前使用一種銠羰基化合物 Rh(CO)2I2－作為催化劑可以在低壓下使 CO“插入”到甲醇中去 : ? ① ② ③ ④ ⑤ ⑥ (?－ ? )成鍵 ?成鍵 ?成鍵 金屬羰基化合物以及類似的配合物的研究也極大地推動了價鍵理論的發(fā)展； (?－ ?)協(xié)同成鍵方式豐富了配位成鍵的理論寶庫 。 ? 3 金屬原子簇化合物化學(xué) 1946年發(fā)現(xiàn)了 Mo6和 Ta6的簇狀結(jié)構(gòu) , 1963年發(fā)現(xiàn) ReCl123－含有三角形的 Re3簇結(jié)構(gòu) , Re－ Re之間存在多重鍵。 Mo6Cl64＋ Ta6Cl122＋ Re3Cl123－ ○ 金屬原子簇化合物大都具有優(yōu)良的催化性能 ； ○ 有的還具有特殊的電學(xué)和磁學(xué)性質(zhì) ； 如 PbMo6S8 在強磁場中是良好的超導(dǎo)體 ； ○ 某些含硫有機(jī)配體的簇合物有特殊的生物活性 , 是研究鐵硫蛋白和固氮酶的模型物 ； ○ 金屬原子簇化合物中的化學(xué)鍵又有其特殊性 。 研究表明金屬不僅可以同配位體而且也能同金屬原子成鍵。 研究 金屬原子簇化合物 有重大的理論意義和實際意義 。 4 生物無機(jī)化學(xué) 金屬離子在生命過程中扮演著重要的角色 : 如 , 在血紅素、維生素 B1 輔酶 、細(xì)胞色素 C、 幾十種之多的金屬酶和藍(lán)銅蛋白質(zhì)等中的 Fe、 Co、 Cu 等許多過渡金屬離子在各種生命過程中起著關(guān)鍵性的作用。
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