中級無機化學期終復習-資料下載頁
2025-01-12 22:03本頁面
【正文】 全來源于高自旋的鐵。根據這些信息，請描述該配合物的配位情況，包括配體的形示、中心離子的價態(tài)和電子排布以及成鍵情況等 根據化合物有三個單電子且三個單電子全來源于高自旋的鐵，可知鐵應為 Fe＋ ，電子排布 t2g5eg2， NO 是以 NO＋ 離子配位 (NO 為三電子配體，應有一個單電子，已知單電子全來源于 Fe，故推知為 NO＋ )，NO＋ 作為類羰基配位體，以 N 上的孤電子對與 Fe＋進行 σ 配位，同時 NO＋ 以其反鍵 π 分子軌道接受來自 Fe＋ 的反饋 d 電子生成反饋 π 鍵，此外，五個水分子同 Fe＋ 進行正常的 σ 配位。 NO＋ 同 Fe＋ 進行的 σ－ π 協(xié)同成鍵的結果使得這個棕色配合物十分穩(wěn)定。 習題解答： ? 為什么 Mn3+/Mn2+電對的 比 Cr3+/Cr2+ 或 Fe3+/Fe2+的高很多 ？ ? 因為 Mn3+失一個電子變成 Mn2+，是從半充滿的 3d5變成 3d4，所以第三電離能 I3特大，因此上述過程中放出的能量就少， Mn3+/Mn2+電對的就大。 ? 而 (Cr3＋ /Cr2＋ )突出地低，這是由于 Cr2＋ 的 t2g3eg1轉變?yōu)?Cr3＋ 的 t2g3eg0，伴隨著配位場穩(wěn)定化能的增加，有額外的能量放出。 ????? ???????? ??23 323 )()(MhMh HIHHaqMeaqM?EAg、 Au與 Cu比較，有哪些類似性質與主要差異？Ag（ Ⅰ ）與 Au（ Ⅰ ）相比，又有哪些共性與差異。 ? Ag、 Au與 Cu比較 ? 類似性質：都為不活潑金屬， ? 都能與鹵素反應， ? 一般能易形成較穩(wěn)定的配合物 ? 具有良好的延展性和導電、導熱性 ? 主要差異： 活潑性不同 ? 呈不同有特征氧化態(tài)： Cu為＋ ＋ 2； Ag為＋ 1； Au為＋ ＋ 3 ? Ag（ Ⅰ ）與 Au（ Ⅰ ）相比 ? 共性：都能形成二配位的 [M(NH3)2]+與 [M(CN)2],兩者都表現(xiàn)出典型的軟酸性質。 ? 最大的差異在于： Ag（ Ⅰ ）是 Ag的穩(wěn)定價態(tài)，而 Au（ Ⅰ ）不穩(wěn)定，簡單的 Au+(aq)與 Cu+(aq)相似，易發(fā)生岐化：3Au+(aq)=Au+(aq)＋ 2Au ? CO 與 N2 互為等電子體，但為什么后者與過渡金屬所生成的配合物不如前者多？為什么雙氮配合物的形成是活化氮分子的重要途徑？ 同 CO相比， N2最高占有軌道的能量比 CO低，所以 N2是一個較差的 ?電子給予體，它給出電子形成 ?配鍵的能力遠比 CO弱 。 另一方面 , N2分子的最低空軌道的能量又比 CO的高 , 所以 N2接受金屬 d電子形成反饋 ?鍵的能力也不如 CO強。因此， N2分子配合物的穩(wěn)定性比金屬羰基化合物差，生成的 N2分子配合物的數量也遠比羰基化合物少。 N2分子與金屬以 ?－ ?鍵配位后，由于形成 ?鍵時，N≡N之間的成鍵電子密度減小，而形成反饋 ?鍵， N2分子的反鍵軌道中又加入了電子，這降低了 N2的鍵級 ? 分裂能 Δ的大小主要依賴于配合物的 ，中心離子的 和 d 軌道的 ；此外還同配體的種類有很大的關系，如 CN、 CO配體的配合物的 Δ值高，是因為它們具有與中心離子形成 的能力。 ? 幾何構型，電荷，主量子數 n， π反饋鍵 假定 LiH 是一個離子化合物，使用適當的能量循環(huán)，導出 H 的電子親和能的表達式。 為何含氧酸越弱越易縮合，而且縮合酸酸性強于相應的含氧酸？ 答：含氧酸越弱， X－ OH鍵越易斷裂，所以越易縮合。含氧酸脫水“縮合”后，酸分子內的非氫鍵合的氧原子數會增加，導致其酸性增強，所以縮合酸的酸性比原來酸的酸性強。 為何高氧化態(tài)往往出現(xiàn)在氧化物中 ？ 答： 根據電中性原理 ， 化合物中每個原子上的形式電荷應等于 0或近似等于 0。 因為氧化物中的 O2既能向高價金屬離子提供 ?電子 ， 另一方面又能提供 p?電子 ，所以作為一種雙給配體 ， O2能有效中和掉高價金屬離子上的過多的電荷 ， 從而使其穩(wěn)定 。 F離子也是雙給配體 ， 但氟的電負性比氧大 ， 在穩(wěn)定高價離子方面不如氧有效 ? 兩種配合物 [Ir(NH3)5(ONO)]Cl2和[Ir(NH3)5(NO2)]Cl2?；?( )異構 (A)鍵 合 (B) 配 位 (C) 電 離 (D) 水 合 ? 比較下列各對配合物的穩(wěn)定性，不正確的是( ) (A) AlF63＞ AlCl63 (B) HgI42＜ HgCl42 (C) [Cu(en)2]2+＞ [Cu(NH3)4]2+ (D) [Fe(H2O)6]3+＜ [Fe(CN)6]3
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