高等無機化學過渡金屬-資料下載頁
2025-01-08 13:49本頁面
【正文】 （與鐵系金屬相似） ? 在硬度方面，釕和鋨的特點是硬度高并且脆。 ? 純凈的鉑具有高度的可塑性。 ? 鉑系金屬對酸的化學穩(wěn)定性比所有其他各族金屬都高。 3Pt + 4HNO3 + 18 HCl = 3H2PtCl6 + 4NO + 8H2O ? 所有鉑系金屬在有氧化劑存在時不堿一起熔融，都會變成可溶性化合物。 35 ? 鉑系金屬在常溫下對于空氣及氧都是穩(wěn)定的。只有粉狀鋨在室溫下的空氣中會慢慢地被氧化，生成揮収性 四氧化鋨OsO4 ， 可以嗅到極微量的 OsO4的特殊氣味，其蒸氣沒有顏色，對呼吸道有劇毒，尤其有害于眼睛，會造成暫時失明。 ? 所有的鉑系金屬都有一個特性，即催化活性很高。 ? 鉑系金屬和鐵系金屬一樣，都容易形成配位化合物。 1. 鉑是鉑系金屬中最軟的。 2. 鉑有很高的化學穩(wěn)定性。 3. 鉑不溶于一般強酸及氫氟酸中，但能溶于王水而形成淡黃橙色的氯鉑酸溶液中。 4. 熔融的苛性堿或過氧化鈉對鉑的腐蝕很高，又耐高溫。 5. 鉑絲的電阻隨溫度升高而作有規(guī)律的變化。 6. 鉑具有很高的純化性能。 36 氯鉑酸及其鹽 ? 最重要的鉑（ Ⅳ ）的配位化合物是氯鉑酸及其鹽。 PtCl4 + 2HCl = H2[PtCl6] 蒸収濃縮，可得 橙紅色的晶體 H2[PtCl6]6H2O ? 在鉑（ Ⅳ ）化合物中加堿，可以得到兩性的氫氧化物Pt(OH)4： Pt(OH)4 + 6HCl = H2[PtCl6] + 4H2O Pt(OH)4 + 2NaOH = Na2[Pt(OH)6] 將氯化銨或氯化鉀加至四氯化鉑中，可制得相應的氯鉑酸銨或氯鉑酸鉀： PtCl4 + 2NH4Cl = (NH4)2[PtCl6] PtCl4 + 2KCl = K2[PtCl6] 氯鉑酸和堿金屬氯化物作用，也可生成相應的氯鉑酸鹽。 ? 氯鉑酸鈉 Na2[PtCl6]是橙紅色晶體 ，易溶于水和酒精。但 (NH4)2[PtCl6]， K2[PtCl6] 、 Rb2[PtCl6] 、 Cs2[PtCl6]等卻是難溶于水的 黃色晶體 。 在分析上利用難容氯鉑酸鹽的生成，可以檢驗 NH4+ 、 K+ 、 Rb+ 、 Cs+ 等離子。氯鉑酸溶液用作鍍鉑的電鍍液。 a 37 ? 用草酸鉀、二氧化硫、等還原劑和氯鉑酸鹽反應，可生成氯亞鉑酸鹽 M2[PtCl4]： K2[PtCl6] + K2C2O4 = K2[PtCl4] + 2KCl + 2CO2↑ 氯鉑酸銨經灼燒即分解，得海綿狀鉑： (NH4)2[PtCl6] = Pt + 2NH4Cl + 2Cl2↑ 或 2(NH4)2[PtCl6] = 3Pt + 2NH4Cl + 16 HCl + 2N2↑ ? 氯鉑酸以及氯鉑酸鹽的內界，即 [PtCl6]2 配離子的空間構型是八面體。 [PtCl6]2 在水溶液中是非常穩(wěn)定的配離子。當 黃色的 K2[PtCl6] 不 KBr或KI加熱反應時，轉化為 深紅色的 K2[PtBr6]或 黑色的 K2[PtI6]。 [PtX6]2 穩(wěn)定性的順序如下 ： [PtF6]2 [PtCl6]2 [PtBr6]2 [PtI6]2 38 b 鉑（ Ⅱ ） 乙烯配位化合物 ? PtCl2C 2H4 是通過如下反應制得：人們制得的第一個丌飽和烴不金屬的配合物。 [PtCl4]2 + C2H4 = [Pt(C2H4)Cl3]+ + Cl 2[Pt(C2H4)Cl2] = [Pt(C2H4)Cl2]20+ 2Cl ? 中性化合物 [Pt(C2H4)Cl2]2是一種具有橋式結構的二聚物，兩個乙烯分子的排布是反式的： X射線分析指出，配離子 [Pt(C2H4)Cl3] 構型是平面四邊形。 39 C2H2 和 CO是的等電子體 ， 它們有占有電子的成鍵 π軌道和沒有電子的反鍵 π* 軌道 。 中心離子 Pt2+采用 dsp2雜化軌道容納配位體的電子。 C2H4 的成鍵 π軌道與 Pt2+的 dsp2雜化軌道重疊，形成鍵。 C2H4的反鍵 π *軌道與 Pt2+的占有電子的 d軌道重疊，電子從 Pt2+的 d軌道進入C2H4的反鍵 π *軌道形成反鍵 π 鍵。 40 c 二氯化鈀 Pd + Cl2 = PdCl2 823K以上 αPdCl2 不穩(wěn)定 823K以下 βPdCl2 ?二氯化鈀是很好的催化劑 ?二氯化鈀水溶液遇 CO即被還原： PdCl2 + CO + H2O = Pd↓ + CO2 + 2HCl 利用該反應鑒定 CO的存在 4
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