20xx大學(xué)無機化學(xué)考試總復(fù)習(xí)-資料下載頁
2025-07-26 04:57本頁面
【正文】 22s22p63s23p64s2 1s22s22p63s23p63d24s2 1s22s22p63s23p63d64s2 1s22s22p63s23p63d104s2 或 [Ar]4s2 或 [Ar]3d24s2 ， 2．某元素的原子核外有 24個電子，寫出核外電子排布式，它在周期表中屬于哪一周期、哪一族、什么區(qū)？ [Ar]3d54s1，它在周期表中屬于 4周期、 VIB族、 d區(qū) 2. n = 3， l = 1的原子軌道屬 （ 3） 能級，該能級有 （ 4） 個簡并軌道，半充滿時，若用 4個量子數(shù)的組合分別表示這些電子的狀態(tài)，應(yīng)該將它們寫成 （ 5） 。具有這樣電子組態(tài)的原子的核電荷數(shù)為 （ 6） ，其元素符號是（ 7） 。 2. （ 3） 3p （ 4） 3 （ 5） 3， 1， 1， 1/2； 3， 1， +1， 1/2； 3， 1， 0， 1/2 （ 6） 15 （ 7） P （ 3）現(xiàn)代價鍵理論 自旋方向相反的單電子可以 σ 鍵（頭碰頭）和 π 鍵（肩并肩）的形式成鍵 單鍵： ? 鍵（ H2O） 雙鍵： ? 鍵＋ ? 鍵 (O2) 叁鍵： ? 鍵＋ 2個 ? 鍵 (N2) （ 4）雜化軌道理論 ：等性雜化及不等性雜化 sp sp sp BF3： sp2，平面三角形； BF4： sp3等性雜化，正四面體，有一個 F→ B 的 σ 配位鍵。 H2O：不等性 sp3雜化， V形； H3O+：不等性 sp3雜化 ,三角錐形， 有一個 O→ H 的 σ 配位鍵。 NH3：不等性 sp3雜化，三角錐形； NH4+： sp3雜化 ,正四面體， 有一個 O→ H 的 σ 配位鍵。 5. BF3的空間構(gòu)型為正三角形而 NF3卻是三角錐形， 試用雜化軌道理論予以說明。 (5)分子間作用力：取向力，誘導(dǎo)力，色散力 分子極性 色散力 誘導(dǎo)力 取向力 非極性 —非極性 √ 非極性 —極性 √ √ 極性 —極性 √ √ √ (1)CO、 HF間存在取向力和誘導(dǎo)力， HF分子間還存在氫鍵，故沸點由低到高的順序為： H2NeCOHF (2)都是非極性分子，只存在色散力，色散力隨分子量增大而增大，沸點也依次升高。 CF4CCl4CBr4CI4 12 色散力僅存在于非極性分子之間。 13 取向力僅存在于極性分子之間。 √ 14 CO2分子與 H2S分子之間存在著色散力，誘導(dǎo)力和取向力。 √ 八、配位化合物及配位平衡 [Cu(NH3)4]SO4 內(nèi)層 中心體 配體 外層 配位原子 基本概念 中心體，配體，配位原子，配位數(shù) 配合物的命名 配合物 中心離子 配體 配原子 配位數(shù) 命名 [Pt(NH3)3Cl]Cl 配位數(shù) 空間構(gòu)型 雜化軌道類型 實例 2 直線形 sp Ag(NH3)2+ ， Ag(CN)2– 4 正四面體 sp3 Zn(NH3)42+ ， Cd(CN)42– 4 平面四邊形 dsp2 Pt(NH3)42+ 6 八面體 sp3d2 FeF63– ， AlF63 ， SiF62 6 八面體 d2sp3 Fe (CN)63 –， Co(NH3)6 配合物的雜化軌道理論 ?中心原子采用外層的 ns、 np、 nd軌道雜化所形成的配合物稱 外軌型配合物 。 如： NiCl42 FeF63 外軌型配合物和內(nèi)軌型配合物 ?中心原子采用內(nèi)層的 (n1)d、 ns、 np軌道雜化所形成的配合物稱 內(nèi)軌型配合物 。 如： Ni(CN)42 Fe(CN)63 ?電負性低的配位原子 , 易生成內(nèi)軌型配合物，如： CN、 NO2； ?電負性高的配位原子 , 易生成外軌型配合物，如：鹵素、 H2O； 已知某金屬離子配合物的磁矩為 .，而同一氧化態(tài)的該金屬離子形成的另一配合物，其磁矩為零，則此金屬離子可能為（ ） (A) Cr(Ⅲ ) (B) Mn(Ⅱ ) (C) Fe(Ⅱ ) (D) Cu(Ⅱ ) ( B . M ) 2)( nnμ ??磁矩為 ， n=4 磁矩為 0 ， n=0 24Cr 3d54s1 25Mn 3d54s2 26Fe 3d64s2 29Cu 3d104s1 與配位平衡有關(guān)的計算 穩(wěn)定常數(shù)及不穩(wěn)定常數(shù)互為倒數(shù) 酸堿、沉淀、氧化還原對配位平衡的影響 1. 已知 φθ(Fe3+/Fe2+) = , φθ(I2/I ) = V, 請判斷反應(yīng) 2Fe3+ + 2I ＝ 2Fe2+ + I2 能否發(fā)生？如果往該體系中加入 KCN，使 [Fe(CN)63] = [Fe(CN)64] = [CN] = mol/L，試計算說明是否會有 I2生成？（ K穩(wěn) Fe(CN)63 = 1042 ， K穩(wěn)Fe(CN)64 = 1035） 3. 將過量 Zn(OH)2加入 dm3 KCN溶液中，平衡時溶液的 pH = ， [Zn(CN)4]2 的濃度是 moldm3，試計算溶液中 Zn2+， CN 和HCN濃度以及原來 KCN濃度。 (Ksp(Zn(OH)2) = ? 1017， K穩(wěn) (Zn(CN) ) = ? 1016， Ka(HCN) = ? 1010) Zn(OH)2 + 4CN? Zn(CN) + 2OH? K = K穩(wěn) Ksp= 沉淀 + 配合劑 配離子 + 沉淀劑 K 競爭常數(shù) = KS Ksp 配離子 + 沉淀劑 沉淀 + 配合劑 K 競爭常數(shù) = 1/(KS Ksp) = pH = [OH?] = ? 104 moldm3 = [CN?] = ? 102 moldm3 4224][ C N]] [ O H[ Z n ( C N )???4240 . 0 8 0 ( 3 . 2 1 0 )[ C N ]???? [Zn2+][OH?]2 = Ksp [Zn2+] = = ? 1010 (moldm3) HCN H+ + CN? [HCN] = ? 104 (moldm3) 原來 KCN濃度 c (KCN) = ? 4 + ? 102 + ? 104 = (moldm3) 已知： (a) 某配合物的組成 (質(zhì)量分數(shù) )是： Cr %； NH3 %； Cl %。它的化學(xué)式量是 ； (b) moldm3該溶液和 dm3AgNO3恰好完全沉淀； (c) 往盛有該溶液的試管中加 NaOH，并加熱，在試管口的濕 pH試紙不變藍。根據(jù)上述情況， (1) 判斷該配合物的結(jié)構(gòu)式； (2) 寫出此配合物的名稱； (3) 指出配離子雜化軌道類型； (4) 推算自旋磁矩。 (原子量： Cr ； Cl ； N ； H ) 24Cr 3d54s1 ? NH3介乎于兩種情況之間：時內(nèi)時外，中心離子的電荷增多，有利于形成內(nèi)軌型配合物 ，如 Co(NH3)63＋。
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