【文章內(nèi)容簡(jiǎn)介】 化學(xué)位移增大值，氫鍵屬于去屏蔽效應(yīng)。因此采用不同的溶劑質(zhì)子的化學(xué)位移可能不同，存在溶劑效應(yīng)。F 溶劑效應(yīng) 溶劑效應(yīng)：溶劑不同使化學(xué)位移改變的效應(yīng) 溶劑效應(yīng)的產(chǎn)生是由于溶劑的磁各向異性造成或者是由于不同溶劑極性不同,與溶質(zhì)形成氫鍵的強(qiáng)弱不同引起的.自旋偶合和自旋裂分定義。答： 分子中的核除了受外層電子的影響外（化學(xué)位移的改變），分子中鄰近的核存在相互作用，這種相互作用稱為自旋自旋偶合。偶合作用不影響化學(xué)位移，但對(duì)共振峰的形狀產(chǎn)生重大影響。 自旋核的核磁矩可以通過(guò)成鍵電子影響鄰近磁核是引起自旋－自旋偶合的根本原因。磁性核在磁場(chǎng)中有不同的取向，產(chǎn)生不同的局部磁場(chǎng)，從而加強(qiáng)或減弱外磁場(chǎng)的作用，使其周圍的磁核感受到兩種或數(shù)種不同強(qiáng)度的磁場(chǎng)的作用，故在兩個(gè)或數(shù)個(gè)不同的位置上產(chǎn)生共振吸收峰。這種由于自旋自旋偶合引起譜峰裂分的現(xiàn)象稱為自旋自旋裂分（SpinSpin Splitting）。論述波譜解析的一般程序答：1. 實(shí)驗(yàn)樣品的準(zhǔn)備。2．做必要的圖譜及元素分析。3．分子量或分子式的確定；4．計(jì)算不飽和度；5．各部分結(jié)構(gòu)的確定；6．結(jié)構(gòu)式的推定；7. 用全部光譜材料核對(duì)推定的結(jié)構(gòu)式；8．已知化合物，可用標(biāo)準(zhǔn)圖譜對(duì)照，來(lái)確定熱分析思考題1．熱重分析法的基本原理是什么？答：熱重法是在程序控制溫度下，測(cè)量物質(zhì)的質(zhì)量與溫度的關(guān)系的一種熱分析技術(shù)熱重法一般有兩種類型，一種是等溫?zé)嶂胤?，即在恒定溫度下測(cè)定物質(zhì)的質(zhì)量與時(shí)間的變化關(guān)系；另一種是非等溫?zé)嶂胤?，即在恒定溫度下測(cè)定物質(zhì)的質(zhì)量與溫度的變化關(guān)系。2．影響熱重（TG ）曲線的因素有哪些？答：儀器因素： 實(shí)驗(yàn)因素：、。3．差熱分析儀（DTA）的基本原理是什么？差熱分析是在程序控制溫度下測(cè)量物質(zhì)和參比物之間的溫度差與相應(yīng)溫度（或時(shí)間）關(guān)系的一種分析技術(shù)。其原理是物質(zhì)在加熱或冷卻過(guò)程中會(huì)發(fā)生物理變化或化學(xué)變化，同時(shí)還伴有吸熱或放熱現(xiàn)象，DTA曲線就是在線性升溫下樣呂溫差與溫度或時(shí)間關(guān)系的曲線。4．差熱（DTA）曲線的影響因素有哪些？答: 內(nèi)因：試樣本身的性質(zhì)（熱特性）外因：① 儀器結(jié)構(gòu)：加熱爐形狀、尺寸；坩堝材料、形狀；熱電偶位置、性能。② 操作條件：加熱速度；樣品粒度、用量；壓力、氣氛。（1）升溫速率 影響峰形（面積）與峰位升溫速率越大，峰形越尖，峰高也增加，峰頂溫度也越高。 （2）樣品 樣品粒度100目～300目。粒度?。罕砻娣e大，反應(yīng)速度快；可改善導(dǎo)熱條件；但影響氣體擴(kuò)散。粒度大：受熱不均，峰溫偏高，T范圍大。對(duì)易分解產(chǎn)生氣體的樣品，粒度應(yīng)大些。樣品用量大，熱傳導(dǎo)遲緩，熱效應(yīng)產(chǎn)生的時(shí)間延長(zhǎng)，溫度范圍擴(kuò)大，差熱峰越寬，越圓滑。樣品量越大，易使相鄰兩峰重疊，降低分辨力。一般用量最多至毫克。（3）壓力、氣氛氣氛和壓力可以影響樣品化學(xué)反應(yīng)和物理變化的平衡溫度、峰形，必須根據(jù)樣品的性質(zhì)選擇適當(dāng)?shù)臍夥蘸蛪毫Α毫υ黾?，試樣分解、擴(kuò)散速度降低，反應(yīng)T偏高。易氧化的樣品，可通入NNe等惰性氣體5．差熱分析法的應(yīng)用有哪些方面？答：在熱分析中，DTA分析是使用較早、應(yīng)用較廣和研究得較多的一種方法，其主要應(yīng)用可歸納成以下幾個(gè)方面：（1） 研究結(jié)晶轉(zhuǎn)變、二級(jí)轉(zhuǎn)變。（2） 追蹤熔融、蒸發(fā)等相變過(guò)程。（3）用于分解、氧化還原、固相反應(yīng)等的研究。（4） 可用于部分化合物的鑒定。6．差示掃描量熱法的應(yīng)用有哪些方面？答：（1）樣品焓變（△H）的測(cè)定若已知儀器常數(shù)K，按測(cè)定K時(shí)相同的條件測(cè)定樣品DSC曲線上峰面積S 按照式△H＝KS可求得樣品的焓變。（2）樣品純度測(cè)定利用Vant Hoff方程進(jìn)行純度測(cè)定。式中Ts為樣品的瞬時(shí)溫度（K），T0是純物質(zhì)的熔點(diǎn)（K），R是氣體常數(shù)，△Hf是摩爾熔融熱焓， x是雜質(zhì)的摩爾數(shù)，F(xiàn)是總樣品在Ts熔化的分?jǐn)?shù)（3） 結(jié)晶性高聚物結(jié)晶度測(cè)定聚合物熔融熱與其結(jié)晶度成正比，結(jié)晶度越高，熔融熱越大。如果已知某聚合物百分之百結(jié)晶時(shí)的熔融熱為△Hf*，那么部分結(jié)晶聚合物的結(jié)晶度θ可按下式計(jì)算：θ= (△Hf/ △Hf*) 100 %式中，△Hf為測(cè)定的樣品熔融熱。（4） 樣品比熱容的測(cè)定若DSC采用線性程序升溫，升（降）溫過(guò)程中，升（降）溫速率（dT/dt）為定值，樣品的熱流率（dH/dt）是連續(xù)測(cè)定的，所測(cè)定的熱流率與樣品瞬間比熱成正比，有：式中，m為樣品的質(zhì)量；Cp為樣品的定壓比熱容。此式即為DSC測(cè)定樣品Cp之依據(jù)。7．熱重分析法的應(yīng)用有哪些方面？請(qǐng)舉例說(shuō)明。（至少舉5例）答：熱重法的重要特點(diǎn)是定量性強(qiáng)，能準(zhǔn)確地測(cè)量物質(zhì)的質(zhì)量變化及變化的速率，可以說(shuō)，只要物質(zhì)受熱時(shí)發(fā)生重量的變化，就可以用熱重法來(lái)研究其變化過(guò)程。目前，熱重法已在下述方面得到應(yīng)用：無(wú)機(jī)物、有機(jī)物及聚合物的熱分解；（2）金屬在高溫下受各種氣體的腐蝕過(guò)程；（3）固態(tài)反應(yīng)；（4）礦物的煅燒和冶煉；（5）液體的蒸餾和汽化；（6）煤、石油和木材的熱解過(guò)程；（7）含濕量、揮發(fā)物及灰分含量的測(cè)定；（8）升華過(guò)程；（9）脫水和吸濕；（10）爆炸材料的研究；（11）反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的研究；（12）發(fā)現(xiàn)新化合物；（13）吸附和解吸；（14）催化活度的測(cè)定；（15）表面積的測(cè)定；（16）氧化穩(wěn)定性和還原穩(wěn)定性的研究；（17）反應(yīng)機(jī)制的研究。8．檢測(cè)質(zhì)量的變化最常用的辦法就是用熱天平，通常測(cè)量有哪兩種方法？偏斜式天平是借助一個(gè)適當(dāng)?shù)霓D(zhuǎn)換器將天平梁的偏移轉(zhuǎn)換為可記錄的電訊號(hào)。零位型天平在加熱過(guò)程中試樣無(wú)質(zhì)量變化時(shí)仍能保持初始平衡狀態(tài)，而有質(zhì)量變化時(shí)天平就失去平衡，并立即由傳感器檢測(cè)并輸出天平失衡信號(hào)，然后經(jīng)測(cè)重系統(tǒng)放大用以自動(dòng)改變平衡復(fù)位器中的電流，使天平重又回到寢平衡狀態(tài)。通過(guò)平衡復(fù)位器中的線圈電流與試樣質(zhì)量變化成正比，因此記錄電流的變化即能得到加熱過(guò)程中試樣質(zhì)量連續(xù)變化的信息；而試樣溫度同時(shí)由測(cè)溫?zé)犭娕紲y(cè)定并記錄。9. 解釋：熱分析、熱重分析、差熱分析、微商熱重法、差示掃描量熱法答：熱分析是在程序控制溫度下，測(cè)量物質(zhì)的物理性質(zhì)與溫度關(guān)系的一類技術(shù)熱重法（TG）是在程序控制溫度下，測(cè)量物質(zhì)的質(zhì)量與溫度關(guān)系的一種技術(shù)。差熱分析: 在程序控制溫度下，測(cè)量物質(zhì)與參比物之間的溫度差（ΔT ）與溫度關(guān)系的一種技術(shù)差示掃描量熱法（DSC）是在程序控制溫度下，測(cè)量輸給物質(zhì)和參比物的功率差與溫度關(guān)系的一種技術(shù)微商熱重法（DTG）是TG曲線對(duì)溫度或時(shí)間的一階導(dǎo)數(shù)，即質(zhì)量變化率（dm/dT 或dm/dt）。DTG曲線上出現(xiàn)的峰表示質(zhì)量發(fā)生變化，峰的面積與試樣的質(zhì)量變化成正比，峰頂與失重變化速率最大處相對(duì)應(yīng)。紫外部分 紫外可見吸收光譜 吸收光譜的測(cè)量LambertBeer 定律LambertBeer 定律當(dāng)入射光波長(zhǎng)一定時(shí)，待測(cè)溶液的吸光度A與其濃度和液層厚度成正比， 即k 為比例系數(shù)，與溶液性質(zhì)、溫度和入射波長(zhǎng)有關(guān)。238。 當(dāng)濃度以 g/L 表示時(shí)，稱 k 為吸光系數(shù)，以 a 表示，即238。 當(dāng)濃度以mol/L表示時(shí)，稱 k 為摩爾吸光系數(shù)，以e 表示，即e 比 a 更常用。eε越大，表示方法的靈敏度越高。e 與波長(zhǎng)有關(guān)，因此，e 常以el表示 紫外可見光度計(jì)儀器組成光源、單色器、吸收池、檢測(cè)器 分析條件選擇一、儀器測(cè)量條件由于光源不穩(wěn)定性、讀數(shù)不準(zhǔn)等帶來(lái)的誤差。當(dāng)分析高濃度的樣品時(shí)，誤差更大。~。二、反應(yīng)條件選擇顯色劑的選擇原則：使配合物吸收系數(shù)最大、選擇性好、組成恒定、配合物穩(wěn)定、顯色劑吸收波長(zhǎng)與配合物吸收波長(zhǎng)相差大等。2. 顯色劑用量：配位數(shù)與顯色劑用量有關(guān)；在形成逐級(jí)配合物，其用量更要嚴(yán)格控制。3. 溶液酸度：配位數(shù)和水解等與 pH 有關(guān)。4. 顯色時(shí)間、溫度、放置時(shí)間等。三、參比液選擇：試樣組成簡(jiǎn)單、共存組份少（基體干擾少）、顯色劑不吸收時(shí)，直接采用溶劑（多為蒸餾水）為參比；2. 試劑參比：當(dāng)顯色劑或其它試劑在測(cè)定波長(zhǎng)處有吸收時(shí)，采用試劑作參比（不加待測(cè)物）；3. 試樣參比：如試樣基體在測(cè)定波長(zhǎng)處有吸收，但不與顯色劑反應(yīng)時(shí)，可以試樣作參比（不能加顯色劑）。 UVVisNir分光光度法的應(yīng)用應(yīng)用領(lǐng)域：涉及化學(xué)化工、醫(yī)療衛(wèi)生、冶金地質(zhì)、食品飲料、農(nóng)業(yè)化肥、畜牧水產(chǎn)、機(jī)械制造、計(jì)量科學(xué)、環(huán)保、制藥、生物、材料、石油等領(lǐng)域中的科研、教學(xué)、生產(chǎn)中的質(zhì)量控制、原材料和產(chǎn)品檢驗(yàn)等各個(gè)方面，進(jìn)行定性分析、定量測(cè)定、純度檢查、結(jié)構(gòu)分析、絡(luò)合物組成及穩(wěn)定常數(shù)測(cè)定、動(dòng)力學(xué)研究等等。顯微鏡部分透射電子顯微鏡（TEM），掃描電子顯微鏡（SEM），掃描探針顯微鏡（SPM）？答：透射電鏡：分辨率高，可觀察樣品內(nèi)部結(jié)構(gòu)以及晶體結(jié)構(gòu)。但制樣相對(duì)比較麻煩。掃描