【文章內容簡介】 化學位移增大值，氫鍵屬于去屏蔽效應。因此采用不同的溶劑質子的化學位移可能不同，存在溶劑效應。F 溶劑效應 溶劑效應：溶劑不同使化學位移改變的效應 溶劑效應的產生是由于溶劑的磁各向異性造成或者是由于不同溶劑極性不同,與溶質形成氫鍵的強弱不同引起的.自旋偶合和自旋裂分定義。答： 分子中的核除了受外層電子的影響外（化學位移的改變），分子中鄰近的核存在相互作用，這種相互作用稱為自旋自旋偶合。偶合作用不影響化學位移，但對共振峰的形狀產生重大影響。 自旋核的核磁矩可以通過成鍵電子影響鄰近磁核是引起自旋－自旋偶合的根本原因。磁性核在磁場中有不同的取向，產生不同的局部磁場，從而加強或減弱外磁場的作用，使其周圍的磁核感受到兩種或數(shù)種不同強度的磁場的作用，故在兩個或數(shù)個不同的位置上產生共振吸收峰。這種由于自旋自旋偶合引起譜峰裂分的現(xiàn)象稱為自旋自旋裂分（SpinSpin Splitting）。論述波譜解析的一般程序答：1. 實驗樣品的準備。2．做必要的圖譜及元素分析。3．分子量或分子式的確定；4．計算不飽和度；5．各部分結構的確定；6．結構式的推定；7. 用全部光譜材料核對推定的結構式；8．已知化合物，可用標準圖譜對照，來確定熱分析思考題1．熱重分析法的基本原理是什么？答：熱重法是在程序控制溫度下，測量物質的質量與溫度的關系的一種熱分析技術熱重法一般有兩種類型，一種是等溫熱重法，即在恒定溫度下測定物質的質量與時間的變化關系；另一種是非等溫熱重法，即在恒定溫度下測定物質的質量與溫度的變化關系。2．影響熱重（TG ）曲線的因素有哪些？答：儀器因素： 實驗因素：、。3．差熱分析儀（DTA）的基本原理是什么？差熱分析是在程序控制溫度下測量物質和參比物之間的溫度差與相應溫度（或時間）關系的一種分析技術。其原理是物質在加熱或冷卻過程中會發(fā)生物理變化或化學變化，同時還伴有吸熱或放熱現(xiàn)象，DTA曲線就是在線性升溫下樣呂溫差與溫度或時間關系的曲線。4．差熱（DTA）曲線的影響因素有哪些？答: 內因：試樣本身的性質（熱特性）外因：① 儀器結構：加熱爐形狀、尺寸；坩堝材料、形狀；熱電偶位置、性能。② 操作條件：加熱速度；樣品粒度、用量；壓力、氣氛。（1）升溫速率 影響峰形（面積）與峰位升溫速率越大，峰形越尖，峰高也增加，峰頂溫度也越高。 （2）樣品 樣品粒度100目～300目。粒度?。罕砻娣e大，反應速度快；可改善導熱條件；但影響氣體擴散。粒度大：受熱不均，峰溫偏高，T范圍大。對易分解產生氣體的樣品，粒度應大些。樣品用量大，熱傳導遲緩，熱效應產生的時間延長，溫度范圍擴大，差熱峰越寬，越圓滑。樣品量越大，易使相鄰兩峰重疊，降低分辨力。一般用量最多至毫克。（3）壓力、氣氛氣氛和壓力可以影響樣品化學反應和物理變化的平衡溫度、峰形，必須根據(jù)樣品的性質選擇適當?shù)臍夥蘸蛪毫?。壓力增加，試樣分解、擴散速度降低，反應T偏高。易氧化的樣品，可通入NNe等惰性氣體5．差熱分析法的應用有哪些方面？答：在熱分析中，DTA分析是使用較早、應用較廣和研究得較多的一種方法，其主要應用可歸納成以下幾個方面：（1） 研究結晶轉變、二級轉變。（2） 追蹤熔融、蒸發(fā)等相變過程。（3）用于分解、氧化還原、固相反應等的研究。（4） 可用于部分化合物的鑒定。6．差示掃描量熱法的應用有哪些方面？答：（1）樣品焓變（△H）的測定若已知儀器常數(shù)K，按測定K時相同的條件測定樣品DSC曲線上峰面積S 按照式△H＝KS可求得樣品的焓變。（2）樣品純度測定利用Vant Hoff方程進行純度測定。式中Ts為樣品的瞬時溫度（K），T0是純物質的熔點（K），R是氣體常數(shù)，△Hf是摩爾熔融熱焓， x是雜質的摩爾數(shù)，F(xiàn)是總樣品在Ts熔化的分數(shù)（3） 結晶性高聚物結晶度測定聚合物熔融熱與其結晶度成正比，結晶度越高，熔融熱越大。如果已知某聚合物百分之百結晶時的熔融熱為△Hf*，那么部分結晶聚合物的結晶度θ可按下式計算：θ= (△Hf/ △Hf*) 100 %式中，△Hf為測定的樣品熔融熱。（4） 樣品比熱容的測定若DSC采用線性程序升溫，升（降）溫過程中，升（降）溫速率（dT/dt）為定值，樣品的熱流率（dH/dt）是連續(xù)測定的，所測定的熱流率與樣品瞬間比熱成正比，有：式中，m為樣品的質量；Cp為樣品的定壓比熱容。此式即為DSC測定樣品Cp之依據(jù)。7．熱重分析法的應用有哪些方面？請舉例說明。（至少舉5例）答：熱重法的重要特點是定量性強，能準確地測量物質的質量變化及變化的速率，可以說，只要物質受熱時發(fā)生重量的變化，就可以用熱重法來研究其變化過程。目前，熱重法已在下述方面得到應用：無機物、有機物及聚合物的熱分解；（2）金屬在高溫下受各種氣體的腐蝕過程；（3）固態(tài)反應；（4）礦物的煅燒和冶煉；（5）液體的蒸餾和汽化；（6）煤、石油和木材的熱解過程；（7）含濕量、揮發(fā)物及灰分含量的測定；（8）升華過程；（9）脫水和吸濕；（10）爆炸材料的研究；（11）反應動力學的研究；（12）發(fā)現(xiàn)新化合物；（13）吸附和解吸；（14）催化活度的測定；（15）表面積的測定；（16）氧化穩(wěn)定性和還原穩(wěn)定性的研究；（17）反應機制的研究。8．檢測質量的變化最常用的辦法就是用熱天平，通常測量有哪兩種方法？偏斜式天平是借助一個適當?shù)霓D換器將天平梁的偏移轉換為可記錄的電訊號。零位型天平在加熱過程中試樣無質量變化時仍能保持初始平衡狀態(tài)，而有質量變化時天平就失去平衡，并立即由傳感器檢測并輸出天平失衡信號，然后經(jīng)測重系統(tǒng)放大用以自動改變平衡復位器中的電流，使天平重又回到寢平衡狀態(tài)。通過平衡復位器中的線圈電流與試樣質量變化成正比，因此記錄電流的變化即能得到加熱過程中試樣質量連續(xù)變化的信息；而試樣溫度同時由測溫熱電偶測定并記錄。9. 解釋：熱分析、熱重分析、差熱分析、微商熱重法、差示掃描量熱法答：熱分析是在程序控制溫度下，測量物質的物理性質與溫度關系的一類技術熱重法（TG）是在程序控制溫度下，測量物質的質量與溫度關系的一種技術。差熱分析: 在程序控制溫度下，測量物質與參比物之間的溫度差（ΔT ）與溫度關系的一種技術差示掃描量熱法（DSC）是在程序控制溫度下，測量輸給物質和參比物的功率差與溫度關系的一種技術微商熱重法（DTG）是TG曲線對溫度或時間的一階導數(shù)，即質量變化率（dm/dT 或dm/dt）。DTG曲線上出現(xiàn)的峰表示質量發(fā)生變化，峰的面積與試樣的質量變化成正比，峰頂與失重變化速率最大處相對應。紫外部分 紫外可見吸收光譜 吸收光譜的測量LambertBeer 定律LambertBeer 定律當入射光波長一定時，待測溶液的吸光度A與其濃度和液層厚度成正比， 即k 為比例系數(shù)，與溶液性質、溫度和入射波長有關。238。 當濃度以 g/L 表示時，稱 k 為吸光系數(shù)，以 a 表示，即238。 當濃度以mol/L表示時，稱 k 為摩爾吸光系數(shù)，以e 表示，即e 比 a 更常用。eε越大，表示方法的靈敏度越高。e 與波長有關，因此，e 常以el表示 紫外可見光度計儀器組成光源、單色器、吸收池、檢測器 分析條件選擇一、儀器測量條件由于光源不穩(wěn)定性、讀數(shù)不準等帶來的誤差。當分析高濃度的樣品時，誤差更大。~。二、反應條件選擇顯色劑的選擇原則：使配合物吸收系數(shù)最大、選擇性好、組成恒定、配合物穩(wěn)定、顯色劑吸收波長與配合物吸收波長相差大等。2. 顯色劑用量：配位數(shù)與顯色劑用量有關；在形成逐級配合物，其用量更要嚴格控制。3. 溶液酸度：配位數(shù)和水解等與 pH 有關。4. 顯色時間、溫度、放置時間等。三、參比液選擇：試樣組成簡單、共存組份少（基體干擾少）、顯色劑不吸收時，直接采用溶劑（多為蒸餾水）為參比；2. 試劑參比：當顯色劑或其它試劑在測定波長處有吸收時，采用試劑作參比（不加待測物）；3. 試樣參比：如試樣基體在測定波長處有吸收，但不與顯色劑反應時，可以試樣作參比（不能加顯色劑）。 UVVisNir分光光度法的應用應用領域：涉及化學化工、醫(yī)療衛(wèi)生、冶金地質、食品飲料、農業(yè)化肥、畜牧水產、機械制造、計量科學、環(huán)保、制藥、生物、材料、石油等領域中的科研、教學、生產中的質量控制、原材料和產品檢驗等各個方面，進行定性分析、定量測定、純度檢查、結構分析、絡合物組成及穩(wěn)定常數(shù)測定、動力學研究等等。顯微鏡部分透射電子顯微鏡（TEM），掃描電子顯微鏡（SEM），掃描探針顯微鏡（SPM）？答：透射電鏡：分辨率高，可觀察樣品內部結構以及晶體結構。但制樣相對比較麻煩。掃描