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蛋白質(zhì)的化學(xué)修飾ppt課件-閱讀頁(yè)

2025-05-18 06:14本頁(yè)面
  

【正文】 氨基反應(yīng) 過(guò)碘酸氧化的 ATP( OATP)與賴氨酸側(cè)鏈的可能反應(yīng) 過(guò)碘酸氧化的 ATP( OATP)與巰基側(cè)鏈的可能反應(yīng) 嗎啉型加合物 OON H 2NNNNC H 2POOHHOO POOOO P OOC COOON H 2NNNNC H 2POOHHOO POOOO P OOC COOOO HN H 2NNNNC H 2OR( C H 2 ) 4 E N ZNHOON H 2NNNNC H 2HOORCC H 2SC HHE N Z缺點(diǎn):產(chǎn)生的 二醛 幾乎全部與賴氨酸側(cè)鏈反應(yīng),不能與 更多類型側(cè)鏈反應(yīng)。 O POOPOOO OPOOO HC H 2A d e nO C H2OPOOO OPC H 2A d e n C lO C H 2OOOPC H 2A d e n C lC H2ATP 腺苷 5′氯代甲烷焦磷酸酯 腺苷 5′(β磷酸 氯乙酯) Aden為腺苷 ATP的烷基鹵化衍生物 由于這兩種試劑 的結(jié)構(gòu)與 ATP相 似,才看作是內(nèi)生親和試劑。 N6對(duì) 溴乙酰胺 芐基 ADP (二)通過(guò)腺嘌呤核苷酸的磷酸基可加入另一類反應(yīng) 基團(tuán)。 合成具有兩個(gè)反應(yīng)基的嘌呤 核苷酸衍生物,它既含鹵代 烷基部分又含二羰丁基部分, 不僅對(duì)能與鹵代烷反應(yīng)的側(cè) 鏈有專一性,還對(duì)精氨酸殘 基有專一性。 優(yōu)點(diǎn):光活化產(chǎn)生的自由基(碳烯或氮烯)能無(wú)選擇地與各類側(cè)鏈反應(yīng)。 ON H2OO POOOPOCOO HN H2NNNNO( C H2)2C OO HN HN 3N O 2NOO HO HN H 2OOOOPO OOPOOOO HNNNNC H 2OO HN 3P疊氮衍生物可看作是內(nèi)生親和試劑,而芳基疊氮衍生物 是外生親和試劑。 敏化光氧化需分子氧,而啟動(dòng)光氧化反應(yīng)的是處于激發(fā)三重態(tài)的敏化劑。 ,產(chǎn)生自由基離子,再與分子氧反應(yīng),形成蛋白質(zhì)氧化產(chǎn)物。 使用能與蛋白質(zhì)共價(jià)結(jié)合的敏化劑,可以了解某些氨基酸殘基在蛋白質(zhì)空間構(gòu)象中配置情況,也可測(cè)定蛋白質(zhì)中包埋的和暴露的基團(tuán)。 熒光胺與氨基作用等。 通過(guò)化學(xué)修飾將 Cys 轉(zhuǎn)變成 S氨乙酰 Cys 通過(guò)化學(xué)修飾將 Ser 轉(zhuǎn)變成 S氨乙酰 Cys 例如用胰蛋白酶只水解精氨酸形成的肽鍵。 N H C H CON HSSC H 2C H 2C HN H CON H還原劑 胱氨酸 N H C H CON HS HC H 2半胱氨酸 C H 2 C H 2N HN H C H CON HSN H 2C H 2C H 2C H 2S氨乙酰 半 胱氨酸基 環(huán)乙烯亞胺 N H C H CON HO HC H 2XClN H C H CON HO XC H 2S HN H 2 C H 2 C H 2絲氨酸基 (二)化學(xué)裂解 用化學(xué)方法裂解肽鍵是常用方法。 用硫醇、硼氫化鈉、亞硫酸鹽等裂解蛋白質(zhì)中的二
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