維生素與輔助因子ppt課件-閱讀頁(yè)
2025-05-18 06:14本頁(yè)面
【正文】 活化能 降低。 誘導(dǎo)契合學(xué)說(shuō)（ induced fit） ? 鄰近與定向效應(yīng)： 增加了酶與底物的接觸機(jī)會(huì)和有效碰撞。 ? 酸堿催化： 活性中心的一些基團(tuán)，如 His， Asp作為質(zhì)子的受體或供體，參與傳遞質(zhì)子。 ? 疏水效應(yīng)： 活性中心的疏水區(qū)域?qū)λ肿拥呐懦?、排斥，有利于酶與底物的接觸。 這些因素有：溫度、酸堿性、底物（ substrate）濃度、酶濃度、激活劑（ activators）和抑制劑（ inhibitors）等。在較低溫度條件下，酶促反應(yīng)也遵循這個(gè)規(guī)律。 最適溫度（ optimum T）： 使酶促反應(yīng)速度達(dá)到最大時(shí)的溫度。 溫度對(duì)酶促反應(yīng)速度的影響 酶反應(yīng)的溫度曲線和最適溫度 溶液 pH值對(duì)酶促反應(yīng)速度的影響 最適 pH（ optimum pH）： 使酶促反應(yīng)速度達(dá)到最大時(shí)溶液的pH。 酶濃度對(duì)酶促反應(yīng)速度的影響 酶濃度對(duì)反應(yīng)速度的影響 底物濃度對(duì)酶促反應(yīng)速度的影響 在其他條件確定的情況下 ,在低底物濃度時(shí) , 反應(yīng)速度與底物濃度成正比，表現(xiàn)為一級(jí)反應(yīng) .當(dāng)?shù)孜餄舛容^高時(shí)， v也隨著 [S]的增加而升高，但變得緩慢，表現(xiàn)為混合級(jí)反應(yīng)。 反應(yīng)速度對(duì)于底物濃度的變化呈雙曲線 ,稱為米氏雙曲線 .其數(shù)學(xué)表達(dá)式為米氏方程 . 米氏雙曲線 米氏方程的推導(dǎo) 首先假設(shè)： 1. 反應(yīng)在最適條件下進(jìn)行 2. pH、溫度和酶的濃度是固定的 ,變化的是底物濃度 3. 反應(yīng)在起始階段，逆反應(yīng)可忽略 4. 反應(yīng)體系處在 穩(wěn)態(tài) （ stable state） E + S ES E + P k+1 k1 k+2 根據(jù) 中間產(chǎn)物學(xué)說(shuō) ，在穩(wěn)態(tài)時(shí)， ES的生成速度 與其分解速度相等。 當(dāng) Ｋ m越小時(shí) ， 說(shuō)明Ｅ和Ｓ的親和力越大 ， ＥＳ復(fù)合物越穩(wěn)定 ， 也越有利于反應(yīng) 。 每一種酶對(duì)于它的一種底物只有一個(gè)米氏常數(shù) 。 酶抑制作用分為 可逆抑制作用 和 不可逆抑制作用兩大類 。抑制劑可以通過(guò)透析、超濾等物理方法被除去，并且能部分或全部恢復(fù)酶的活性。 競(jìng)爭(zhēng)性抑制（ petitive inhibitor） 競(jìng)爭(zhēng)性抑制劑因具有與底物相似的結(jié)構(gòu)，與底物競(jìng)爭(zhēng)酶的活性中心，與酶形成可逆的 EI復(fù)合物，減少的酶與底物結(jié)合的機(jī)會(huì)，使酶的反應(yīng)速度降低的作用。 競(jìng)爭(zhēng)性抑制的動(dòng)力學(xué)特點(diǎn)是 Vmax不變，而 Km增大 在 可逆的競(jìng)爭(zhēng)性抑制 中， 抑制劑通常是酶的天然底物 結(jié)構(gòu)上的類似物，兩者競(jìng)爭(zhēng) 酶的活性中心。不能通過(guò)增加底物濃度的方法來(lái)解除 在 可逆的非競(jìng)爭(zhēng)性 抑制作用 中： 抑制劑結(jié)合在活性 中心以外； 抑制劑的結(jié)合阻斷 了反應(yīng)的發(fā)生。 (二 ) 不可逆抑制（ irreversible inhibition） 抑制劑與酶反應(yīng)中心的活性基團(tuán)以共價(jià)形式結(jié)合，從而抑制酶活性。 例如：有機(jī)磷農(nóng)藥中毒 （敵百蟲、敵敵畏、樂(lè)果殺蟲劑 160 1059等） 乙酰膽堿酯酶是羥基酶，與有機(jī)磷農(nóng)藥共價(jià)結(jié)合后失活，使興奮性神經(jīng)遞質(zhì)乙酰膽堿不能及時(shí)清除降解。 一些有機(jī)小分子 如 Vit C，谷胱甘肽，巰基乙醇等對(duì)巰基 酶有激活作用。 字母 e 表示酶。 反饋控制 ( feed Back) 6. 酶活性的調(diào)節(jié) 變構(gòu)酶模型 米氏雙曲線與 S形變構(gòu)曲線 變構(gòu)調(diào)節(jié) 變構(gòu)酶有特征性的 S形動(dòng)力學(xué)曲線。 變構(gòu)酶通常是關(guān)鍵酶，催化代謝途徑中的非平衡反應(yīng)， 或稱不可逆反應(yīng)。 調(diào)節(jié)亞基與催化亞基分開(kāi)，彼此獨(dú)立的，稱 異促變構(gòu)。 又稱酶的共價(jià)修飾， 有磷酸化 /脫磷酸， 腺苷?；?/脫腺苷酰 以及甲基化 /脫甲基 等形式。 這個(gè)化學(xué)修飾過(guò)程也 是由酶催化的。 如，氨基酸組成、電泳行為、 免疫原性、米氏常數(shù)等不同。 同工酶（ isozyme） 大腸桿菌的丙酮酸脫氫酶系模型 功能上相關(guān)的幾個(gè)酶 在空間上組織在一起， 定向有序地催化一系 列反應(yīng)。 多酶復(fù)合體 (multienzyme plex) 無(wú)活性的酶原 （ proenzyme）， 在特定的條件下， 通過(guò)部分肽段的 有限水解，轉(zhuǎn)變 成有活性的酶。 酶原激活 7. 酶的應(yīng)用 酶基因的缺失引起遺傳病 酶活性的高低作為疾病診斷指標(biāo) 酶作為試劑用于臨床檢驗(yàn)和科學(xué)研究 酶和酶的抑制劑作為治療藥物 酶制劑作為飼料添加劑 酶用于食品加工 酶用于工業(yè)生產(chǎn) 本章結(jié)束
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