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大學(xué)無(wú)機(jī)化學(xué)課件分子結(jié)構(gòu)-在線瀏覽

2024-09-15 05:05本頁(yè)面
  

【正文】 理論 (電子配對(duì)理論 )、 雜化軌道理論、 價(jià)層電子對(duì)互斥理論 1932年 , 美國(guó)化學(xué)家密立根和德國(guó)化學(xué)家洪特 提出 分子軌道理論 價(jià)鍵理論 電子配對(duì)法 (VB): 量子力學(xué)為基礎(chǔ) (1) 共價(jià)鍵的本質(zhì) 圖 91 H2形成過(guò)程 ER圖 兩個(gè)氫原子電子自旋方式相反,靠近、重疊,在 R0= 74pm處系統(tǒng)能量降低,形成穩(wěn)定的化學(xué)鍵。 ② 共價(jià)鍵數(shù)目取決于原子中未成對(duì)電子的數(shù)目。 (3) 共價(jià)鍵的特點(diǎn) ① 成鍵時(shí),組成原子的電子云發(fā)生了很大變化。 ③ 具有方向性:軌道最大重疊的方向。 + + x + + x — + + x — — ss pxs px px ( 2) π鍵:兩個(gè)原子軌道沿鍵軸的方向,通過(guò)鍵軸的一個(gè)平面?zhèn)让?,以“肩并肩”的方式發(fā)生軌道重疊,軌道重疊部分垂直于鍵軸呈鏡面反對(duì)稱(chēng),在鍵軸上下對(duì)稱(chēng)的電子云密度最大,這樣形成的共價(jià)鍵叫 π鍵。一般用 N三 N表示。 ?4NH ? ??4BF CO22 p2s2 42 p2s2HNH ??HHFBF ??FF例: ?O C ? 雜化軌道理論 CH4的空間構(gòu)型為正四面體 p2s2C: 2s22p2 (1) 雜化與雜化軌道的概念 在形成分子時(shí),由于原子的相互影響, 若干不同類(lèi)型 能量相近 的原子軌道混合起來(lái) ,重新組合成一組新軌道,該過(guò)程稱(chēng)為 雜化 ,所形成的新軌道被稱(chēng)為 雜化軌道 。18107H N Hο??雜化3sp(3) 不等性 sp3雜化 2ps239。 ③ 雜化軌道可分為等性和不等性雜化軌道。 ④ 雜化軌道成鍵時(shí),滿(mǎn)足原子軌道最大重疊原理 ⑤ 雜化軌道成鍵時(shí),滿(mǎn)足化學(xué)鍵間最小排斥原理。例 O2分子中的電子全部成對(duì),應(yīng)為逆磁性,而實(shí)際上為順磁性。 順磁性: 分子因含有未成對(duì)電子而具有永久磁矩。 逆磁性: 分子因電子均已成對(duì)而凈磁矩為零,在外磁場(chǎng)作用下,被誘導(dǎo)的磁矩方向與外磁場(chǎng)相反。 ? –– 分子軌道 |?|2 ––幾率密度或電子云 ② 分子軌道為原子軌道的線性組合, 分子軌道數(shù)目 = 原子軌道數(shù)目。 ② 對(duì)稱(chēng)性匹配 :重疊部分的原子軌道的正、負(fù)號(hào)相同; 正正 (或負(fù)負(fù) )重疊-成鍵,能量低 正負(fù)重疊-反鍵,能量高 非鍵組合,能量不變。 x )( 2c旋轉(zhuǎn) ?180? ?x? ?變。軌道為例如, p ?xx )( 2co180x???旋轉(zhuǎn)? π對(duì)稱(chēng):繞 x 軸旋轉(zhuǎn) 180176。例如:原子軌道 pz, py, dxy,dxz, dyz為 π對(duì)稱(chēng)。ba39。分子軌道的系數(shù),表示原子軌道對(duì)— ,反鍵分子軌道。 CCΨΨΨΨⅠ -成鍵 -反鍵 ① s – s 重疊 1s 原子軌道 1s 原子軌道 分子軌道 ?1s * ?1s ② s – p 重疊 ③ p – p 重
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