【正文】
力;加酸抑制反應(yīng) 第一節(jié):醛 和 酮 ? 影響親核加成的因素: ? ⑴ 醛、酮的烴基電子效應(yīng)的影響 ? 烴基的給電子效應(yīng),使親核加成速率減慢;吸電子效應(yīng)使親核速率加快。而對(duì)于酮,只有 脂肪族的甲基酮 才可能與氫氰酸順利加成。HO????CR39。RHO H M gO HX+ +R M g X CR39。 39。R39。R O M g XH2OCR39。 39。 C O N H 2 Y.. .CO N H 2 Y+ CO HN H Y H 2 O C N Y+第一節(jié):醛 和 酮 C O +H2N R ( A r )H2N O HH2N N H2H2N N HO2NN O2H2N N H C N H2OC N R ( A r )C N O HC N N H2C N N HO2NN O2C N N H CON H2( 伯 胺 )( 羥 胺 )( 肼 )( 2 , 4 二 硝 基 苯 肼 )( 氨 基 脲 )( 亞 胺 , 席 夫 堿 )( 肟 )( 腙 )( 2 , 4 二 硝 基 苯 腙 )( 縮 氨 脲 )第一節(jié):醛 和 酮 ? (4) 與醇的反應(yīng):得到縮醛 :縮醛在堿性溶液中穩(wěn)定 , 但在酸性水溶液中易水解為原來的醛 。 R CO R 39。R 39。 O H , H +C = ORHR CHO R 39。 O HR CO R 39。C = ORHR 39。HO R 39。O H 2C = ORHH+R CHO R 39。 O H縮醛在有機(jī)合成中,是用來保護(hù)羰基的。O( H ) + H 2 R C R 39。 H 3 C C H C H C H O N a B H 4 H 3 C C H C H C H 2 O H第一節(jié):醛 和 酮 ( 3) Clemmensen(克萊門森)法: 羰基被還原為亞甲基 COC H 3Z n ( H g ) H C l加 熱C H 2 C H 3第一節(jié):醛 和 酮 ? ? 用土倫試劑( Tollens’ reagent)-硝酸銀的氨溶液,做氧化劑,醛很容易被氧化為羧酸。 R C H O R C O O + A gA g ( N H 3 ) 2 +A r C H O A g ( N H 3 ) 2+A r C O O + A g第一節(jié):醛 和 酮 ? Ag(NH3)2+不氧化雙鍵,在合成上,可用于不飽和醛制備不飽和酸: H 3 C CH C H C H O K M n O 4 C H 3 C O O H + C O 2R C H = C H C H O A g ( N H 3 ) 2+R C H = C H C O O + A g如用 KMnO4做氧化劑則雙鍵被破壞 第一節(jié):醛 和 酮 酮的氧化 C H 3 C C H 2 C H 3O H N O3 C H 3 C O O H C H 3 C H 2 C O O H C O 2+ + 酮一般情況下不被氧化,但在強(qiáng)氧化劑(如硝酸、酸性高錳酸鉀)條件下,酮也被氧化。 OH N O 3 C O O HC O O HV 2 O 5己二酸 第一節(jié):醛 和 酮 ( 1) αH的活性 與羰基相鄰的碳( α碳)上的氫叫 αH,由于羰基中氧原子的電負(fù)性較強(qiáng),使得