有機(jī)化學(xué)第八章醛酮醌-在線(xiàn)瀏覽
2025-03-05 00:12本頁(yè)面
【正文】 羰基。 ? 希夫堿還原可得仲胺。 （ A）醛酮與氨的反應(yīng)： （ B）醛酮與伯胺的反應(yīng) —— 生成取代亞胺（ 希夫堿 ） 羥胺 肟（ w242。 第二步 :失去一分子水 . ? 醛酮與氨衍生物的反應(yīng)是 —— 加成 脫水反應(yīng) . ? 氨衍生物對(duì)羰基的 加成 一般可在弱酸催化下進(jìn)行，其歷程和醇對(duì)羰基的加成相類(lèi)似。 ? 醛酮加成反應(yīng)活性 ， 一般具有如下由易到難的順序： ? 例如： 醛 和 脂肪族甲基酮 能與 NaHSO3加成 ， 而非甲基酮就難于加成 。 （ 酮 烯醇互變異構(gòu) ） 2 、 ?— 氫原子的活潑性 ? 簡(jiǎn)單的醛酮 （ 乙醛 、 丙酮等 ） 的 烯醇式 在互變平衡混合物中 含量很少 （ 酮式的總鍵能大于烯醇式 ） ： ? ?二羰基化合物 ， 由于共軛效應(yīng) ， 烯醇式的能量低 ，因而比較穩(wěn)定： （ 1）與 FeCl3顯色反應(yīng) （ 2）使溴水褪色 ?在 稀堿 存在下 ， 醛可以?xún)煞肿酉嗷プ饔?， 生成 ?羥基醛 ， 叫羥醛縮合 （ 或醇醛縮合 ） 反應(yīng)： （ 2）羥醛縮合反應(yīng) δ+ 第二步：負(fù)離子作為親核試劑與另一分子乙醛發(fā)生親核加成 ， 生成烷氧負(fù)離子 羥醛縮合反應(yīng)歷程 第一步：在堿作用下，生成烯醇負(fù)離子 δ+ ? 凡 ?碳上有 氫原子的 ?羥基醛都容易失去一分子水 ,生成 —— 烯醛。 ? 兩種不同的含有 ?氫原子的羰基化合物之間進(jìn)行羥醛縮合反應(yīng) （ 稱(chēng)為 交叉羥醛縮合 ） ；若參加反應(yīng)的一種化合物 不含 ?H原子 ， 產(chǎn)物種類(lèi)減少： ? 苯甲醛與含有 ?氫原子的脂肪族醛酮縮合 ， 可以生成芳香族的 ?,?不飽和醛 、 酮： （甲醛、三甲基乙醛、苯甲醛、糠醛等） C H O + C H 3 C H Od i l . O H ?C H = C H C H O肉 桂 醛90% H C H + C H3 C H C H OO C H 3d i l . N a 2 C O 34 0 o CC H 3 CC H 3C H OC H 2 O HOH— OH— 10℃ 例 2 ? 醛 、 酮分子中的 ?H容易被鹵素取代 ， 生成 ?鹵代醛 、 酮 。該反應(yīng)叫鹵仿反應(yīng) ， 3 ?能發(fā)生碘仿反應(yīng)的結(jié)構(gòu)： ? 乙醛 ? 甲基 酮 ? 含 CH3CHOH— 的醇 NaOX為強(qiáng)的氧化劑，可將此類(lèi)結(jié)構(gòu) 氧化 成： CH3CO C H 3 CO 、 C H 3 C HO H?下列化合物哪些能發(fā)生碘仿反應(yīng) ？ （ 1） CH3CH2OH （ 2） CH3CHO （ 3）異丙醇 （ 4） ?苯乙醇 （ 5） CH3COCH2CH2COOH 答：都可以。 由于醛的羰基碳上有一個(gè)氫原子 ， 所以醛比酮容易氧化；使用弱的氧化劑都能使醛氧化： 以酒石酸鹽為絡(luò)合劑的 堿性氫氧化銅溶液 （ 綠色 ） ， 能與醛作用 ， 銅被還原成紅色的氧化亞銅沉淀 。
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