[工學(xué)]第八章醛酮和醌-在線瀏覽
2024-11-30 16:19本頁面
【正文】 ? 鍵成鍵電子對在氧原子上出現(xiàn)的幾率較大 ， 反應(yīng)機理與烯烴不同 。 H3CH3CO1 2 1 . 5 176。1 2 1 . 5 176。 取 代堿 性 及 質(zhì) 子 化氧 化δ+三、化學(xué)性質(zhì) ： (1)羰基上的親核加成 RCR 39。O N u H+RCR 39。ON u HRCR 39。O HN uRCR 39。 ② 利用 α 羥基磺酸鹽的水解反應(yīng) ， 分離提純反應(yīng)物 。)R M g X無水乙醚 R C H (R39。)R C RMgX親核性極強 ， 所以反應(yīng)是不可逆反應(yīng) 。 生成物 ：加成反應(yīng)產(chǎn)物水解后生成醇 。 M g X R C H2O H（ 伯 醇 ）1 . 無 水 乙 醚2 . H3O+RCHO R 39。O R 39。（ 叔 醇 ）1 . 無 水 乙 醚2 . H3O+ (4)+R″ OH (p215) R C HOR O H H C l無水 O R HR C O H H C lR O H無水 R C O R HO R H 2 O /H +OR C H半縮醛 縮 醛 醇的親核能力較弱 ， 需加催化劑無水 HCl。 特 例 ：多羥基醛類化合物 ， 例如葡萄糖 ，可在分子內(nèi)部生成穩(wěn)定的半縮醛 。 應(yīng)用舉例 CH 3 C H C H ( C H 2 ) 2 C H O H O C H 2 CH 2 OHH C l無水 4己烯醛 CH 3 C H C H ( C H 2 ) 2 CHO C H 2O C H 24己烯醛縮乙二醇 (5)+H2O H 2 OH C HOOHHH C O H水合甲醛 水合三氯乙醛 Cl 3 C C OHHOHOCl 3 C C HH 2 O反應(yīng)物 ：水的親核作用極弱，羰基碳上正電荷多的化合物才能反應(yīng)。 )HN Y 反應(yīng)物 ：醛酮 ( 空間位阻大的酮例外 ) 反應(yīng)條件 ：弱酸（ pH ? 4） HH ( R 39。 ) HR C ON + YOR C H ( R 39。 ) O N H C N H2NO2NO2 NH NH NH2 OH肟 腙 苯腙 2,4二硝基 苯腙 (黃 ↓ ) 縮氨脲 羥胺 肼 苯肼 2,4二硝基苯肼 氨基脲 應(yīng)用 ： ① 產(chǎn)物有固定的熔點 ， 可用于鑒定相應(yīng)的醛和酮 。 ② 產(chǎn)物經(jīng) H2O/H+， 又生成原來的醛和酮 ，可用于分離提純 。 酮也能發(fā)生類似的反應(yīng) ， 但反應(yīng)較困難 ， 產(chǎn)率很低 。 R C H 2 C H C H C H OO HRR C H 2 C H C C H OR? ? OH 應(yīng)用舉例 CH 3 CH 2 C H C C H OCH 3CH 3 C H C H O + C H 3 CH 2 C HH OOHCH 3 CH 2 C H C H C H OOH CH 3稀 OC HH+ C H 2 C H O C H C H C H O C H C H 2 C H O OHOH 稀 (2)鹵代反應(yīng)： +X2(p222) 碘仿反應(yīng) ： OR C H B r C H ( R 39。 )OH +CH 3 C H (R 39。 )OO H C H I 3 + ( R 39。 N a I OI 2 /O H 或 黃 ↓ C H
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