第七章醛、酮、醌-在線瀏覽
2024-09-11 12:47本頁面
【正文】 （ 3苯基丙烯醛） 二 、 醛 、 酮的物理性質(zhì) （ 自學(xué) ） 三 、 醛、酮的化學(xué)性質(zhì) 羰基的結(jié)構(gòu) R ( H )CH CORH醛的氧化反應(yīng) 羰基的還原反應(yīng) 羰基的親核加成反應(yīng) αH的反應(yīng) C O1 2 0 C O醛、酮的主要化學(xué)反應(yīng) 1． 羰基的親核加成反應(yīng) （ 1）與氫氰酸加成 醛、酮與氫氰酸作用，生成 α羥基腈，反應(yīng)是可逆的。 與氫氰酸加成反應(yīng)機理 醛、酮與氫氰酸加成可能有兩種方式： + H C N C C N C C NOOC+ OH慢H++ H C NC C NOC+ OH慢OH快快C NC+ 哪種占優(yōu)，主要取決于各自中間體的相對穩(wěn)定性 。 （ 2）若在反應(yīng)體系中加入一滴氫氧化鉀溶液，則反應(yīng)可在幾分鐘內(nèi)完成。 +H C N H + C N 實驗事實說明 羰基與氫氰酸的加成反應(yīng)是親核加成 。 適用范圍： 只有醛、脂肪族甲基酮、八個碳原子以下的環(huán)酮才能與氫氰酸反應(yīng)。 RC OR 2( H )+ H O S OO N a + RCR 1O HS O 3 N a 適用范圍： 只有醛、脂肪族甲基酮、八個碳原子以下的環(huán)酮才能與飽和亞硫酸氫鈉溶液反應(yīng)。 R C HO HS O 3 N aH C lH 2 ON a 2 C O 3H 2 OR C H O + N a C l + S O 2 + H 2 OR C H O + N a 2 S O 3 + N a H C O 3 格氏試劑是較強的親核試劑，非常容易與醛、酮進(jìn)行加成反應(yīng)，加成的產(chǎn)物不必分離便可直接水解生成相應(yīng)的醇，是制備醇的最重要的方法之一。 R M g X + H C H O 干 燥 乙 醚 R C H 2 O M g X H 2 OH + R C H 2 O HR M g X + R 1 C H O 干 燥 乙 醚 R C HRO M g X1H 2 OH + RC H O HR 1R M g X + R 1CR 2O干 燥 乙 醚R C OR 1R 2M g XH 2 OH +R C O HR 1R 2 該反應(yīng)在有機合成中是增長碳鏈的方法。進(jìn)一步反應(yīng)生成縮醛。反應(yīng)完成后，再用酸水解釋放出原來的醛基。 Cl CC lC lCHO + H O HC lC lCCl C HO HO HCO HO HH+H C H O H O HH 水合三氯乙醛簡稱水合氯醛，可作為安眠藥和麻醉藥。這些性質(zhì)可用來分離、提純、鑒別羰基化合物。 反應(yīng)一般在酸催化下進(jìn)行，羰基氧與質(zhì)子結(jié)合，可以提高羰基的活性： + H+H C O+C O 反應(yīng)的酸性不能太強，因為在強酸下，氨的衍生物能與質(zhì)子結(jié)合形成鹽，這將喪失它們的親核性： YH 3 N+ YH 2 N H + +反應(yīng)一般控制在弱酸性溶液（醋酸）中進(jìn)行 醛、酮分子中的 αH原子受羰基的影響，酸性有所增強， αH活性增加。 3． αH的反應(yīng) C H 3 C C H 3OC H 3 CO HC H 2酮 式 （ 9 9 . 9 ％ ） 烯 醇 式 （ 0 . 1 ％ ） 醛、酮都是以烯醇式參與反應(yīng)。醛、酮有許多反應(yīng)是通過碳負(fù)離子進(jìn)行的。 + H B rBrCOC H 2B rBrC H 2CO HC H 3CO （ 1）鹵代及碘仿反應(yīng) COC H 3 COC H 2 B r+ B r 2 乙 醚微 量 A l C l 3 + H B r在酸性或中性條件下的反應(yīng) 酸催化可控制反應(yīng)在一鹵代階段。 堿催化的鹵代反應(yīng) C H 3 COCXXXN a O HC H 3 COO + C H X 3H 2 O 因為有鹵仿生成，故稱為鹵仿反應(yīng)，當(dāng)鹵素是碘時，稱為碘仿反應(yīng) 。 αC上有甲基的仲醇也能被碘的氫氧化鈉(NaOI)溶液氧化為相應(yīng)羰基化合物，也可發(fā)生碘仿反應(yīng)。 應(yīng)用：可用于鑒別甲基醛、酮及 O HC H 3 C H R （ H） （ 2） 羥醛縮合反應(yīng) C H 3 C HO+ H C H 2 C HO 稀 O H
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