[工學(xué)]第八章醛酮和醌(編輯修改稿)
2024-11-09 16:19 本頁面
【文章內(nèi)容簡介】 鹽 應(yīng) 用 ： ① 若用飽和 NaHSO3， 生成物為白 ↓ ， 反應(yīng)能進(jìn)行到底 ，可用于鑒定醛 、 脂肪族甲基酮及＜ C8環(huán)酮 。 ② 利用 α 羥基磺酸鹽的水解反應(yīng) ， 分離提純反應(yīng)物 。 (3)+R″ MgX (p216) OR C H (R 39。)R M g X無水乙醚 R C H (R39。 )O M g XRH 2 O / H +ROHH (R 39。)R C RMgX親核性極強(qiáng) ， 所以反應(yīng)是不可逆反應(yīng) 。 反應(yīng)物 ：任何結(jié)構(gòu)的醛酮 （ 空間位阻特別大的酮和 RMgX例外 ） 。 生成物 ：加成反應(yīng)產(chǎn)物水解后生成醇 。 應(yīng) 用 ：制備不同結(jié)構(gòu)的醇 應(yīng)用舉例 HCHO R 39。 M g X R C H2O H（ 伯 醇 ）1 . 無 水 乙 醚2 . H3O+RCHO R 39。 M g XR CHR O H（ 仲 醇 ）1 . 無 水 乙 醚2 . H3O+RCR 39。O R 39。 M g X R CR O HR 39。（ 叔 醇 ）1 . 無 水 乙 醚2 . H3O+ (4)+R″ OH (p215) R C HOR O H H C l無水 O R HR C O H H C lR O H無水 R C O R HO R H 2 O /H +OR C H半縮醛 縮 醛 醇的親核能力較弱 ， 需加催化劑無水 HCl。 反應(yīng)物 ：醛 ， 酮與醇的反應(yīng)較困難 生成物 ： → 半縮醛 （ 酮 ） → 縮醛 （ 酮 ） 。 特 例 ：多羥基醛類化合物 ， 例如葡萄糖 ，可在分子內(nèi)部生成穩(wěn)定的半縮醛 。 應(yīng) 用 ：生成的縮醛 （ 酮 ） 在中性 、 堿性條件下較穩(wěn)定 ， 酸性條件下易水解 ， 在有機(jī)合成中常利用此反應(yīng)保護(hù)醛基 。 應(yīng)用舉例 CH 3 C H C H ( C H 2 ) 2 C H O H O C H 2 CH 2 OHH C l無水 4己烯醛 CH 3 C H C H ( C H 2 ) 2 CHO C H 2O C H 24己烯醛縮乙二醇 (5)+H2O H 2 OH C HOOHHH C O H水合甲醛 水合三氯乙醛 Cl 3 C C OHHOHOCl 3 C C HH 2 O反應(yīng)物 ：水的親核作用極弱，羰基碳上正電荷多的化合物才能反應(yīng)。 生成物 ：偕二醇 (6)+氨的衍生物 ( 羰基試劑，加成－消除 , p214) CR(R 39。 )HN Y 反應(yīng)物 ：醛酮 ( 空間位阻大的酮例外 ) 反應(yīng)條件 ：弱酸（ pH ? 4） HH ( R 39。 )NYOHR C HH( R 39。 ) HR C ON + YOR C H ( R 39。 ) + H 2 N Y反應(yīng)試劑 NH2 YONH2 N H C N H2NO2NO2NH2 NHNH2 NHNH2 NH2NH2 OH羥胺 肼 苯肼 2,4二硝基苯肼 氨基脲 產(chǎn)物 R C N YH ( R 39。 ) O N H C N H2NO2NO2 NH NH NH2 OH肟 腙 苯腙 2,4二硝基 苯腙 (黃 ↓ ) 縮氨脲 羥胺 肼 苯肼
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