【正文】
。還原一般經(jīng)歷以下過程,以硝基還原為例: N O 2 N O N H O H N H 2亞 硝 基 苯 N 羥 基 苯 胺( 苯 基 羥 胺 ) 還原產(chǎn)物因反應(yīng)條件不同而異。 N O 2 N H 2F e + H C l SnCl2 + HCl 又是一個選擇性還原劑,當(dāng)苯環(huán)上同時 連有羰基和硝基時,只還原硝基。 1. 對酚、芳酸的酸性及芳胺堿性的影響 當(dāng)硝基的鄰、對位有 — OH、 — COOH存在時,將使酚、芳酸的酸性增強。 但硝基對其間位的基團影響較小。 C l+ N a O H ① > 1 0 0 ℃O HN O 2 N O 2② H + 這是因為 C— Cl鍵受- NO2的 - I、 - C效應(yīng)的影響,使 與 Cl直接相連的碳原子上電子云密度 ↓,而有利于親核試 劑的進攻,使其水解反應(yīng)得以進行。 C l O HN O 2 N O 2N a 2 C O 31 3 0 ℃C l O HN O 2 N O 2N a 2 C O 3N O 2 N O 21 0 %△ , 煮 沸C lN O 2N O 2O 2 N H2 O沸 騰O HN O 2N O 2O 2 N167。 例如: 167。 例如: ⑶ 根據(jù)胺分子中所含氨基的數(shù)目 , 可以有一元 、二元或多元胺 。 1223 胺的命名 (P223) ( 1) 簡單的胺的命名可以用它們所含的烴基命名 。 ( 3) 胺鹽可看作是銨的衍生物 。 1223 胺的結(jié)構(gòu) N N NHHHHH C H 3C H 3C H 3H 3 C胺分子中, N原子是以不等性 sp3雜化成鍵的,其構(gòu)型成棱錐形。但現(xiàn)代技術(shù)還未能分離出來。 1224 胺的物理性質(zhì) 常溫下的狀態(tài) 甲胺、二甲胺、三甲胺和乙胺為氣體,其它胺為液體或固體。 沸點 () 與醇相似,伯胺、仲胺可以形成分子間氫鍵,其沸點高于相對分子質(zhì)量相近的非極性化合物 (如烷烴 ),而低于相應(yīng)的醇或羧酸。 167。 N H 2R > N H 3pkb: 3~5 pkb: 脂肪胺的堿性強度: 在氣相或非水溶液中 —— 3176。胺> 1176。胺> 1176。胺 如: ( C H 3 ) 2 N H > C H 3 N H > ( C H 3 ) 3 Np k b : 3 . 2 7 3 . 3 8 4 . 2 1解釋:電子效應(yīng)、空間效應(yīng)和溶劑化效應(yīng)共同影響的結(jié)果。 >N H 2p k b 9 . 3 0O H>N H 2C H 3>N H 2>N H 2C l>N H 2N O 2N H 2N O 2N O 28 . 5 0 8 . 9 0 1 0 . 0 2 1 3 . 0 1 3 . 8 2 當(dāng)取代基處于鄰位時,一般情況下與取代基處于對位時的影響相似,但因取代基處于鄰位時,其影響因素較多,較為復(fù)雜,常常會給出意外的結(jié)果。 R N H 3 C l+ + N a O H R N H 2 H 2 O+ N a C l + 利用這一性質(zhì)可將胺類與非堿性物質(zhì)分離開來。 R N H 2 + R X:N H 2 XRR+ N a O H N HRR以 1 176。胺和 2176。 N H 2 + N H +( C H 3 C O ) 2 OC H 3 C O O H C=OC H 3 H2 OC H 3 C O O H 叔胺 N上沒有 H原子,故不發(fā)生?;磻?yīng)。 2. 從胺的混合物中分離出叔胺 由于酰胺容易水解,而叔胺又不發(fā)生?;?,利用這 一性質(zhì)可將叔胺從混合胺中分離出來。 + H 2 O H + o r O H R 39。 S O 2 C lR N H 2R 2 N HR 3 N+N a O HS O 2 N R 2S O 2 N RHN a O HN a O H不 反 應(yīng)強 吸 電 子 基有 一 定 的 酸 性N a O H S O2 NRN a +(水