【正文】 以上的數(shù)據(jù)或?qū)嶒炇聦嵳f明，芳香性： NHS O與苯的性質(zhì)接近具有部分共軛二烯的性質(zhì)(乙 ) 六元雜環(huán)的結(jié)構(gòu) 吡啶中氮原子采取不等性 sp2雜化： 結(jié)果是： Nsp 2psp 2 pN① 由于吡啶環(huán)中有 6中心 6電子的大 π鍵，符合休克爾4n+2規(guī)則，所以吡啶環(huán)亦有芳香性。 0 . 1 4 7正常值( 單位：n m )C N C = C C CC = NN 0 . 1 3 4 n m0 . 1 3 9 n m0 . 1 4 0 n m0 . 1 4 0 n m0 . 1 4 0 n m0 . 1 2 8 0 . 1 3 3 0 . 1 5 4吡啶分子的偶極矩數(shù)據(jù) (D＝ 1030C?m ) 也表明吡啶分子中電子去不是完全平均分布的。 N③ 吡啶的結(jié)構(gòu)可用共振論表示為： (二 ) 五元雜環(huán)化合物及其化學(xué)性質(zhì) (1) 親電取代 (2) 加成 (3) 吡咯的弱堿性和弱酸性 (4) 糠醛（ α－呋喃甲醛） (5) 顏色反應(yīng) (二 ) 五元雜環(huán)化合物及其化學(xué)性質(zhì) (1) 親電取代 比苯快，新引入基上 α－位。1 , 4 二氧六環(huán)2 5 C ，7 5 %硝化O+ CH 3 C O O N O 2O NO 2CH 3 C O O N O 2+S NO 2S醋酸硝酰 一種弱的硝化試劑，或噻吩開環(huán)聚合！不用強酸，否則呋 喃HH！不能用強酸NC5H5N SO3N SO 3 HO SO 3 HC5H5N SO3O磺化吡啶三氧化硫，一種溫和的磺化劑S S SO 3 H室溫H 2 SO 4濃 （苯在室溫下不能磺化 ?。┱f明： ① 噻吩環(huán)芳性比呋喃環(huán)和吡咯環(huán)強 ， 較穩(wěn)定； ② 噻吩環(huán)上電子云密度比苯環(huán)大，更容易磺化。S C。付氏?；? (2) 加成 O+ H 2ONH 2+NPdPdHHTHF,重要溶劑吡咯烷， R 2 NH的性質(zhì)（（））SH 2 , M o S 22 0 0 C , 2 0 M P a。所以，吡咯的堿性很弱，甚至于大大弱于苯胺的堿性。 (4) 糠醛（ α－呋喃甲醛） 命名： 最初由米糠與稀酸共熱而得，故名糠醛。 N電負性：N C可見： ① 氮原子上電子云密度大 ，吡啶環(huán)上電子云密度小； ② N的 m電子云密度比 o、p大。 N + Br2以上C。350SO3HNNC。 （ 如天然精油及動物糞便中 ） 吲哚乙酸是一種植物生長調(diào)節(jié)劑 。 NO H12345678NCH 2 COOHNHN7654321H吲哚吲哚乙酸喹啉b3吲哚乙酸 羥基喹啉8(1) 稠雜環(huán)的化學(xué)性質(zhì) ① 吲哚的堿性與吡咯相當；喹啉的堿性與吡啶相當。 NH 2N NNO 2+NNO 2混酸 ③ 苯環(huán)比吡啶環(huán)更穩(wěn)定，加氫還原在吡啶環(huán)： N N NNa+C 2 H 5 OH H 2 /Pt四氫喹啉 十氫喹啉(2) 喹啉及其衍生物的制法 —— Skraup合成法 歷程 (以喹啉的制備為例 )： NH 2RCH 2 OHC H O HCH 2 OH+?濃H 2 SO 4 ，氧化劑NRCH2 C H C H2OH OH OHH2SO4, ? 2 H2OCH2= C H C H = ONCH2CH2COHN H2H麥克爾加成H ONC H2C HCHH 2 H2OH2SO4NHNC6H5NO2[ O ]例： +?NH 2H 3 C CH 2 OHC H O HCH 2 OH濃H 2 SO 4 ，?NH 3 C對硝基甲苯? NCH 3CH 2 = CH CC H 3O+NH 2F e C l 3 , Z n C l 2本章總結(jié)： 分子中有 ，環(huán)上電子云密度大 于 ，親電取代反應(yīng)活性大于苯，新引入基上 α位； 分子中有 ，且電負性 N＞ C，環(huán)上電子 云密度小于 ，親電取代反應(yīng)活性小于苯，新引入 基上 β位。 如葡萄糖 、 果糖 、 蔗糖 、 淀粉 、 纖維素等 。 “ 碳水化合物 ” 一詞的由來 —— 分子式符合 Cx(H2O)y。 碳水化合物可根據(jù)分子的大小分為三類： ① 單糖：本身為多羥基醛酮 ， 不能水解為更簡單的糖 。 單糖一般是結(jié)晶固體 ， 能溶于水 ， 絕大多數(shù)單糖有甜味 。 如麥芽糖 、 蔗糖等都是二糖 。 ③ 多糖：能水解生成 10個以上單糖的碳水化合物 。 如淀粉 、 纖維素等都是多糖 。 (二 ) 單糖 (1) 單糖的構(gòu)型和標記 (2) 單糖的氧環(huán)式結(jié)構(gòu) (3) 單糖的構(gòu)象 (4) 單糖的化學(xué)性質(zhì) (5) 脫氧糖 (6) 氨基糖 (二 ) 單糖 根據(jù)分子中所含碳的個數(shù) ， 單糖可分為己糖 、 戊糖等 。例： C H OC H O HC H O HC H O HC H O HCH2OH12345654321C H O HC H O HC H O HC H OCH2OHCH2OHC H OC H O H123654321CH2OHC H O HC H O HC H O HCH2OHC = O己醛糖 己酮糖 戊醛糖 丙醛糖4 個 C*1 6 個對映異構(gòu)3 個 C*8 個對映異構(gòu) 8 個對映異構(gòu)3 個 C*2 個對映異構(gòu)寫糖的結(jié)構(gòu)時，碳鏈豎置，羰基朝上，編號從靠近羰基一端開始。 即單糖分子中距離羰基最遠的手性碳原子與 D(+)甘油醛的手性碳原子構(gòu)型相同時，稱為 D型糖；反之，稱為 L型。 例如： 葡萄糖 和 果糖 都是 D型的?！? ” “ ” “ ”(2) 單糖的氧環(huán)式結(jié)構(gòu) 實驗事實： ①葡萄糖有兩種晶體： 兩種晶體溶于水后，比旋光度（ [α] D20）都將隨著時間的改變而改變，最后逐漸變成 [α]D20＝ 176。 變旋現(xiàn)象 —— 隨時間的變化，物質(zhì)的比旋光度逐漸地 增大或減小，最后達到恒定值的現(xiàn)象。 人們從下述反應(yīng)中得到啟發(fā)： CH 3 CHCH 2 CH 2 CHOO HC H 2C HOC HC H 2O HH 3 Cg 羥基醛環(huán)狀半縮醛環(huán)狀半縮醛C H 2