【正文】
O O O H+苯酚電離生成的芳氧負(fù)離子的幾種極限結(jié)構(gòu) O H O H O H O HN O 2 O 2 NN O 2O 2 N N O 2N O 2p K a 1 0 7 . 2 2 4 . 0 9 0 . 2 5O Hp K a 8 . 3 9N O 2(二)胺: 氨分子中的氫原子部分或全部被烴基取代后的化合物;胺衍生物廣泛存在于自然界。 C H 3p hH N H C H 3H O HNC H 3O C O C H C H 2 O Hp hH麻黃堿 阿托品 莨菪堿 ( 1)分類和命名 ? a: 分類 ? 氨、伯胺( 1176。 )、叔胺( 3 176。R NR R 39。 簡單手性胺易發(fā)生對(duì)映體的互相轉(zhuǎn)變。 C H 3N+H 5 C 2C H 2 C H = C H 2p hC H 3N+C 2 H 5C H 2 = C H C H 2p hNC 2 H 5HC H 3NC 2 H 5HH 3 CNC 2 H 5HC H 3NC 2 H 5HC H 3NC 2 H 5HC H 3簡單手性胺對(duì)映體的相互轉(zhuǎn)變 ( 3)胺的制法 ? a) 氨或胺的烴基化 (P241,P276) C H 3 O H + N H3A l 2 O 3高 溫 高 壓C H 3 N H 2A l2O3 , C H3O H高 溫 高 壓( C H3)2N HA l2O3 , C H3O H高 溫 高 壓( C H3)3Nb) 腈和酰胺的還原 +N C ( C H 2 ) 8 C N 4 H 2N iH 2 N ( C H 2 ) 1 0 N H 2NC H 3C C H 3OL i A l H 4醚NC H 3CH 2C H 3C 1 5 H 3 1 C O O HN H 3C 1 5 H 3 1 C O N H 2C 1 5 H 3 1 C NH 2 , N iC 1 5 H 3 1 C H 2 N H 2c) 醛和酮的還原胺化(制備伯 ,仲 ,叔胺) CR( R 39。 ) HN HC HR( R 39。 ,水相經(jīng)堿中和, 得到對(duì)甲苯胺; ,水相經(jīng)酸化,得到 對(duì)甲苯酚; ( ? ) 2)烴基化: 胺與鹵代烷(伯)或芳鹵化合物反應(yīng),在胺的氮原子上引入烴基的反應(yīng); N H2+C H2C l N a H C O 3 HNH2CN H2+ C H 3 O HN ( C H3)2+ H 2 ON H2+O HH2S O4Z n C l2 HN + H 2 O3)?;喊?(芳香族伯胺、仲胺,脂肪族伯胺、仲胺) 與酸酐、酰氯、羧酸、羧酸酯等反應(yīng)得到 N-取代或 N, N-二取代酰胺的反應(yīng); ( C H 3 C O ) 2 Oo r C H 3 C O C lN H 2 N H C O C H 3( n C 4 H 9 ) 2 N H + C O C l C N ( C 4 H 9 n ) 2ON H 2+N H C C H 3C H 3 C O O HO應(yīng)用:( ; ) 撲熱息痛 N O 2C lN a O HH+N O 2H ON H 2H OH 2 / N i( C H 3 C O ) 2 ON H C O C H 3H ON H2 C O C l 2N H C O C lN C ON H2C H3N H22 C O C l2N H C O C lC H3N H C O C lNC H3NC OC ON C OH 異氰酸 TDI 異氰酸苯酯 N H2N H CN C OH2OR O HR N H2O HON H C O RON H C N H RO異氰酸酯性質(zhì)活潑; 聚氨酯樹脂的合成 NC H3NC OC OH O ( C H2) n O HC H3N H C O O ( C H2) n O O C N HO C NC H3N C OH O ( C H2) n O HC H3N H C O O ( C H2) n O O C N HO ( C H2) O O C H NC H3N H C O *nnNC H 3NC OC OH 2 ON H 2C H 3N H 2+ C O 2例題: C l C lC lH 3 C O 2 C H N一種高效, 低毒除草劑; C lC lC lH 3 C O 2 C H NC lC lN H 2C O C l 2C lC lN C OC H 3 O H4) 磺酰化 : 磺?;〈?(芳香族伯胺、仲胺,脂肪族伯胺、仲胺) 氮原子上氫的反應(yīng); 磺 酰 基 : ( A r ) R SOOR N H 2 + S O 2 C l S O 2 N H RHinsberg反應(yīng) : 分離鑒別伯、仲、叔胺 R N H 2R 2 N HR 3 NS O 2 C lS O 2 N H RS O 2 N R 2不 反 應(yīng)( 不 溶 于 N a O H 水 溶 液 )N a O HS O 2 N R N a+5)與亞硝酸反應(yīng) C H 3 C H 2 C H 2 N H 2N a N O 2H C lC H 3 C H 2 C H 2 N + N C l C H 3 C H 2 C H 2 + + C l + N 2醇 、 烯 、 鹵 代 烴 等重 氮 鹽1 o 胺 用于氨基的定量測(cè)定; N H 2 + N a N O 2 + H C l O ~ 5o CN 2 + C l 芳香族伯胺的亞硝化反應(yīng)在合成上有重要價(jià)值; A r ( R ) N H