【正文】
C l p K b 9 . 3 0 8 . 5 0 8 . 9 0 1 0 . 0 2 1 3 . 0 1 3 . 8 2 p K b R N H 2 + H C l R N H 3 C l + N H 2 + H C l N H 3 C l + R N H 3 C l + + N a O H R N H 2 + N a C l + H 2 O 2. 烴基化 R N H 2 + R X N + H 2 X R R N a O H N H R R R X N a O H R 3 N 最后得到的是復(fù)雜的混合物。 胺和 2176。叔胺 N 上沒有 H 原子,故不發(fā)生?;磻?yīng) 應(yīng)用:有機(jī)合成 、 鑒定和分離提純 N H 2 N H C O C H 3 H N O 3 / H 2 S O 4 N H C O C H 3 N O 2 N H 2 N O 2 H 2 O / H O H N H 2 ( C H 3 C O ) 2 O O H N H C O C H 3 合成: 樸熱息痛 + 1176。 胺在堿性條件下,與芳磺酰氯 作用,生成相應(yīng)的磺酰胺; 叔胺 N 上沒有 H 原子,不發(fā) 生磺酰化反應(yīng)。脂肪胺與芳香胺的反應(yīng)也有差異。經(jīng)水解或還原得原來 的仲胺,用于胺的精制。 芳香叔胺 在芳環(huán)上發(fā)生親電取代,生成對位亞硝基苯胺。 N ( C H 3 ) 2 C H 3 N a N O 2 H C l N ( C H 3 ) 2 C H 3 N O 芳香胺苯環(huán)上的反應(yīng) N H 2 B r 2 / H 2 O + 3 H B r N H 2 B r B r B r N H 2 ( C H 3 C O ) 2 O N H C O C H 3 Br2 N H C O C H 3 B r H 3 O + N H 2 B r N H 2 C H 3 C C l O N H C C H 3 O 9 0 % H N O 3 N H C C H 3 O N O 2 N H C C H 3 O N O 2 N H C C H 3 ( C H 3 C O ) 2 O O H 2 S O 4 N H C C H 3 O S O 3 H H N O 3 H 2 S O 4 N H C C H 3 O S O 3 H N O 2 H 3 + O N H 2 N H 2 N O 2 N H 2 H 2 S O 4 N H 3 H S O 4 1 8 0 1 9 0 176。常用的仲胺是一些環(huán)狀胺,如六氫吡啶、四氫吡咯、嗎啉等 N O H N H N H 嗎啉 四氫吡咯 六氫吡啶 O + H N H + N + H 2 O 烯胺原羰基的 α碳原子可作為親核部位, 與酰鹵或鹵烷等發(fā)生?;驘N基化反應(yīng) N + C O R C l N C R O H C l O R O + C C H 2 C H 2 C C l O N O O O C 2 H 5 E t 3 N H 3 O + C C H 2 C H 2 C O O O O C 2 H 5 C C H 2 C H 2 C O N O O O C 2 H 5 ( 1) 氨或胺的烴基化 CH3NH2 NO2 Cl NO2 NHCH3 ( 1)氨或胺的烴基化 ( 2)腈和酰胺的還原 CH3CH2CH2CH2CN CH3CH2CH2CH2CH2NH2 H2 Ni CN(CH3)2 O 1. LiAlH4 2. H2O CH2N(CH3)2 ( 1)氨或胺的烴基化 ( 2)腈和酰胺的還原 ( 3)硝基化合物的還原 N O 2 N O 2 N H 4 H S N O 2 N H 2 ( 1)氨或胺的烴基化 ( 2)腈和酰胺的還原 ( 3)硝基化合物的還原 ( 4)加不瑞爾 (Gabriel)合成法 O O KOH NH O O K + N – O O R X + N – O O R N H2N R + CO2H CO2H 酸或堿 第三節(jié) 季銨鹽和季銨堿 一、命名 由相應(yīng)的胺與酸參考無機(jī)銨的命名方法進(jìn)行。 (一)季銨鹽 3 C H 3 Cl C H 2 N H 2 + + C H 2 N ( C H 3 ) 3 Cl C H 3 O H R 4 N + X + N a O H R 4 N + O H + N a X R 4 N + X + A g 2 O R 4 N + O H + A g X H 2 O + C H 2 N ( C H 3 ) 3 Cl C H 2 N ( C H 3 ) 2 C H 3 Cl + 二、季銨堿 R 4 N + X + A g 2 O R 4 N + O H +