有機(jī)含氮化合物(2)-免費(fèi)閱讀
【正文】 8 9 + ~ pH = + N N C l O H N N O H 弱親電試劑，苯環(huán)親電取代 mp： 68186。 放出氮的反應(yīng)－取代反應(yīng) （ 1）被 － X 或 － CN 取代 N2＋ Cl KI 25℃ I + N 2 （ 1）被 － X 或 － CN 取代 （ X＝ Cl、 Br） N ≡ + N X CuX HX X + N 2 桑德邁爾 (Sandmeyer)反應(yīng)， 1884年發(fā)現(xiàn)。 （一）季銨鹽 3 C H 3 Cl C H 2 N H 2 + + C H 2 N ( C H 3 ) 3 Cl C H 3 O H R 4 N + X + N a O H R 4 N + O H + N a X R 4 N + X + A g 2 O R 4 N + O H + A g X H 2 O + C H 2 N ( C H 3 ) 3 Cl C H 2 N ( C H 3 ) 2 C H 3 Cl + 二、季銨堿 R 4 N + X + A g 2 O R 4 N + O H + A g X H 2 O 主要反應(yīng)：霍夫曼消除反應(yīng) 不含 β H 原子季銨堿的熱分解 — SN2反應(yīng) 季銨堿受熱的反應(yīng) N H 3 C C H 3 C H 3 C H 3 O H ( C H 3 ) 3 N + C H 3 O H ( C H 3 ) 3 N + C H 2 C H 3 O H H 2 C C H 2 + (C H 3 ) 3 N α β 是 E2 消除反應(yīng)的機(jī)理： 反式共平面消除，具有立體選擇性 霍夫曼消除反應(yīng)及其反應(yīng)歷程 O H ( C H 3 ) 3 N H 2 C C H 2 H H 2 C C H 2 + ( C H 3 ) 3 N H 2 O α β 加熱 ( C H 3 ) 3 N C H 2 C H 3 + O H C H 2 = C H 2 + ( C H 3 ) 3 N N ( C H 3 ) 3 C H 3 C H 2 H C C H 3 O H N + ( C H 3 ) 3 α β β 39。經(jīng)水解或還原得原來 的仲胺，用于胺的精制。 胺和 2176。 胺 ， 3176。 胺 空間效應(yīng)： 1176。而叔胺的沸點(diǎn)則與烴相近。 N甲基苯胺 Nmethylaniline N,N二甲基苯胺 N,Ndimethylaniline N甲基 N乙基苯胺 NethylNmethylaniline NHCH 3 N CH 3 C H 3 N CH 2 CH 3 C H 3 N,N, 2三甲基丙胺 C H 3 CH CH 2 N C H 3 C H 3 C H 3 N ( C H 3 ) 2 B r N,N 二甲基 對(duì) 溴苯胺 1 2 3 4 5 結(jié)構(gòu)復(fù)雜的胺可以用系統(tǒng)命名法命名。胺或三級(jí)胺）和季銨鹽（或季銨堿， 4186。 N O 2 N H 2 F e + H C l b. SnCl2 + HCl 當(dāng)苯環(huán)上同時(shí)連有羰基和硝基時(shí)，只還原硝基。第十四章有機(jī)含氮化合物 R H 2 N R N O 2 R N N R 39。 NO2 C H O SnCl2+HCl N H2 C H O c. 多硝基化合物在鈉或銨的硫化物、硫氫化物 ( (NH4)2S、 NH4HS、 Na2S、 Na2S )等還原劑 作用下，可進(jìn)行選擇性 (或部分 )還原。銨鹽） * 根據(jù) N上所取代烴基的性質(zhì)： 脂肪胺和芳香胺 * 根據(jù)其分子中所含氨基數(shù)目 : 一元胺、二元胺和多元胺 芳香胺（ 1186。命名時(shí) 將氨基看作取代基 ,以烴為母體。 4. 胺的化學(xué)性質(zhì) (1) 堿性 a. 脂肪胺 N上的電子云密度 ↑，接受質(zhì)子的能力 ↑，堿性 ↑ N H 2 R N H 3 p K b = 3 ~ 5 p K b = 4 . 7 6 在水溶液中： 2176。 胺＞ 2176。 胺 NH3 NHH. ... ..b. 芳香胺 sp3雜化軌道與苯環(huán) π 鍵重疊，電子云向苯環(huán)轉(zhuǎn)移 pKb＝ N H 3 N H 2 脂肪胺 ＞ NH3 ＞ 芳香胺 取代芳胺的堿性： ① 絕大多數(shù)取代基（除 OH），無論是給電子還是吸電子，在鄰位時(shí)都使堿性減弱。 胺可與酰基化試劑酰鹵、酸酐或羧酸作用。 N－亞硝基化合物 NHCH3 N NO CH3 NaNO2 HCl (C2H5)2NH NaNO2 NO H2SO4 (C2H5)2N R3N + HNO2 [ R3NH ]+ NO2175。 CH C H 3 H 3 C CH CH C H 2 H 3 C H 2 C + 5%
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