【正文】 吡咯、嗎啉等 N O H N H N H 嗎啉 四氫吡咯 六氫吡啶 O + H N H + N + H 2 O 烯胺原羰基的 α碳原子可作為親核部位， 與酰鹵或鹵烷等發(fā)生?；驘N基化反應(yīng) N + C O R C l N C R O H C l O R O + C C H 2 C H 2 C C l O N O O O C 2 H 5 E t 3 N H 3 O + C C H 2 C H 2 C O O O O C 2 H 5 C C H 2 C H 2 C O N O O O C 2 H 5 （ 1） 氨或胺的烴基化 CH3NH2 NO2 Cl NO2 NHCH3 （ 1）氨或胺的烴基化 （ 2）腈和酰胺的還原 CH3CH2CH2CH2CN CH3CH2CH2CH2CH2NH2 H2 Ni CN(CH3)2 O 1. LiAlH4 2. H2O CH2N(CH3)2 （ 1）氨或胺的烴基化 （ 2）腈和酰胺的還原 （ 3）硝基化合物的還原 N O 2 N O 2 N H 4 H S N O 2 N H 2 （ 1）氨或胺的烴基化 （ 2）腈和酰胺的還原 （ 3）硝基化合物的還原 （ 4）加不瑞爾 (Gabriel)合成法 O O KOH NH O O K + N – O O R X + N – O O R N H2N R + CO2H CO2H 酸或堿 第三節(jié) 季銨鹽和季銨堿 一、命名 由相應(yīng)的胺與酸參考無機(jī)銨的命名方法進(jìn)行。利用此性質(zhì)可以制備一些特殊的化 合物。 F H3C + N 2 N ≡ + N X C u C N K C N C N + N 2 COOH H3O＋ 桑德邁爾 (Sandmeyer)反應(yīng)， 1884年發(fā)現(xiàn)。 芳香叔胺 在芳環(huán)上發(fā)生親電取代，生成對(duì)位亞硝基苯胺。 ② 給電子基團(tuán)（如甲基）使堿性增強(qiáng)，而吸電子基團(tuán)（如硝基）使堿性減弱 。 胺＞ 1176。胺） 脂肪胺（ 2186。 R N N X R C N R C O N H 2 C O H 2 N N H 2 分子中含有 —NO2官能團(tuán)的化合物統(tǒng)稱為硝基化合物，硝基化合物可看成是烴分子中的一個(gè)或幾個(gè)氫原子被硝基取代的結(jié)果 R H R N O 2烴 基化合物 可用通式 RNO2 或 ArNO2 表示 第一節(jié) 硝基化合物 一、結(jié)構(gòu)和命名 R N =OOR N =OO+或由此看來，硝基中的兩個(gè)氮氧鍵的鍵長應(yīng)該是不同的，且氮氧雙鍵 (N=O)的鍵長應(yīng)短些 硝基中兩個(gè)氮氧鍵的鍵長是完全相同的。胺或二級(jí)胺）、叔胺（ 3186。伯胺、仲胺形成分子間氫鍵，沸點(diǎn)較分子量相近的烷烴高，但比相應(yīng)的醇低。 胺 1176。 N H 2 N a N O 2 H C l N N C l 0～ 5℃ N亞硝基仲胺為中性的黃色液體或固體， 可用以鑒別仲胺。 一、芳香重氮鹽及其在合成中的應(yīng)用 0 ~ 5 ℃ NH2 + Na N O 2 N N C l + HCl （二）重氮鹽的反應(yīng)及其在合成上的應(yīng)用 反應(yīng)可分為兩大類：放出氮的反應(yīng)（取代反應(yīng)）和保留氮的反應(yīng)（偶合反應(yīng)）；另外重氮鹽還可以被還原。C mp： N N N N 偶氮基 —N = N—上兩個(gè)氮原子以 sp2雜化 , 反式為 平面型分子，順式偶氮苯中的兩個(gè)苯環(huán)沒有共平面， 偶氮基中的 π鍵與苯環(huán)中大 π鍵不能形成共軛體系。 CH C H 3 H 3 C CH CH C H 2 H 3 C H 2 C + 5% 95% 主要生成取代基少的烯烴 霍夫曼規(guī)則 C 6 H 5 H N + ( C H 3 ) 3 O H C 6 H 5 H 3 C H D C C H C 6 H 5 C 6 H 5 C H 3 C 6 H 5 H N + ( C H 3 ) 3 O H C 6 H 5 H 3 C H N + ( C H 3 ) 3 O H C 6 H 5 H H C 6 H 5 H 3 C 立體選擇性 季銨堿的熱消除具有一定的取向，因此通過測(cè)定烯烴的結(jié)構(gòu)，可以推測(cè)胺的結(jié)構(gòu)。 胺可與?；噭｛u、酸酐或羧酸作用。 胺＞ 2176。命名時(shí) 將氨基看作取代基 ,以烴為母體。 NO2 C H O SnCl2+HCl N H2 C H O c. 多硝基化合物在鈉或銨的硫化物、硫氫化物 ( (NH4)2S、 NH4HS、 Na2S、 Na2S )等還原劑 作用下，可進(jìn)行選擇性 (或部分 )還原。 N O 2 N H 2 F e + H C l b. SnCl2 + HCl 當(dāng)苯環(huán)上同時(shí)連有羰基和硝基時(shí)，只還原硝基。