有機(jī)含氮化合物(2)(已修改)
2025-05-11 12:01 本頁(yè)面
【正文】 第十四章有機(jī)含氮化合物 R H 2 N R N O 2 R N N R 39。 R N N X R C N R C O N H 2 C O H 2 N N H 2 分子中含有 —NO2官能團(tuán)的化合物統(tǒng)稱為硝基化合物，硝基化合物可看成是烴分子中的一個(gè)或幾個(gè)氫原子被硝基取代的結(jié)果 R H R N O 2烴 基化合物 可用通式 RNO2 或 ArNO2 表示 第一節(jié) 硝基化合物 一、結(jié)構(gòu)和命名 R N =OOR N =OO+或由此看來(lái)，硝基中的兩個(gè)氮氧鍵的鍵長(zhǎng)應(yīng)該是不同的，且氮氧雙鍵 (N=O)的鍵長(zhǎng)應(yīng)短些 硝基中兩個(gè)氮氧鍵的鍵長(zhǎng)是完全相同的。如： CH3NO2 分子中的兩個(gè) N－ O 鍵的鍵長(zhǎng)均為 氮原子和兩個(gè)氧原子上的 p 軌道相互重疊，形成包括 O、 N、 O三個(gè)原子在內(nèi)的分子軌道 ,使的鍵長(zhǎng)完全平均化。 R N=OOOOR N或（ 2） 命名 以烴為母體，硝基作為取代基 C H 3 C H 2 N O 2 C H 3 C H C H 3 N O 2 N O 2 C H 3 N O 2 N O 2 2硝基丙烷 硝基乙烷 4硝基甲苯 2,4二硝基苯 二、物理性質(zhì) － NO2是一個(gè)強(qiáng)極性基團(tuán)，硝基化合物熔沸點(diǎn)較高，大多為液體或固體。硝基化合物的相對(duì)密度都大于 1，不溶于水，易溶于有機(jī)溶劑。多硝基化合物受熱易分解而發(fā)生爆炸，如： TNT炸藥、 2,4,6三硝基苯酚 (俗稱：苦味酸 )。 C H 3 O 2 N N O 2 N O 2 O H O 2 N N O 2 N O 2 三、化學(xué)性質(zhì) 還原反應(yīng) a. 在酸性介質(zhì) （通常為 HCl） 中，以金屬 Fe、 Zn或 SnCl2為還原劑，可將硝基化合物直接 還原成相應(yīng)的胺。 N O 2 N H 2 F e + H C l b. SnCl2 + HCl 當(dāng)苯環(huán)上同時(shí)連有羰基和硝基時(shí)，只還原硝基。 NO2 C H O SnCl2+HCl N H2 C H O c. 多硝基化合物在鈉或銨的硫化物、硫氫化物 ( (NH4)2S、 NH4HS、 Na2S、 Na2S )等還原劑 作用下，可進(jìn)行選擇性 (或部分 )還原。 N O 2 N O 2 N a H S , C H 3 O H N H 2 N O 2 D d. 堿性條件下發(fā)生雙分子還原 N O 2 Z n N a O H N N H N H N Z n N a O H 偶氮苯 氫化偶氮苯 聯(lián)苯胺重排，經(jīng)常用于制備聯(lián)苯。 重排時(shí)兩個(gè)苯環(huán)氨基對(duì)位的碳原子相連。 NH NH H + N H 2 H 2 N 2． 硝基對(duì)苯環(huán)上親核取代反應(yīng)的影響 Cl N O 2 N O 2 N a 2 C O 3 H 2 O 加熱 O H N O 2 N O 2 Cl N O 2 N O 2 O 2 N O H 2 沸 O H N O 2 N O 2 O 2 N Cl N a O H / H 2 O O H 高△， P Cl N O 2 N a O H / H 2 O O H N O 2 160℃ Cl N O 2 N O 2 S H N O 2 N O 2 N a S H N H 2 O C H 3 N H 2 C H 3 O N a C H 3 O H N O 2 N O 2 O M e N H C H 3 N O 2 N O 2 c. 對(duì)甲基的影響 OH O2N NO2 CH NO2 CH Ph + O2N NO2 CH3 NO2 CHO 第二節(jié) 胺類化合物 氨 （ NH3） 的烴基取代物稱為胺 ， NH3分子中一個(gè) 、 兩個(gè)或三個(gè) H原子被烴基取代生成的化合物分別稱為伯胺 、 仲胺和叔胺 。 N H H H 氨 N H H R 胺 1. 分類和命名 （ 1） 分類 * 根據(jù) N 上取代的烴基的多少： 伯胺（ 1186。胺或一級(jí)胺）、仲胺（ 2186。胺或二級(jí)胺）、叔胺（ 3186。胺或三級(jí)胺）和季銨鹽（或季銨堿， 4186。銨鹽） * 根據(jù) N上所取代烴基的性質(zhì)： 脂肪胺和芳香胺 * 根據(jù)其分子中所含氨基數(shù)目 : 一元胺、二元胺和多元胺 芳香胺（ 1186。胺） 脂肪胺（ 2186。胺） 脂肪胺（ 1186。胺） 芳香胺（ 2186。胺） N H 2 C H 3 C H 2 H N C H 3 C H 2 N H 2 N H C H 3 N H 3 R N H 2 R 4 N + X R 4 N + O H 氨 1 o 胺 2 o 胺 3 o 胺 季 銨 鹽 季 銨 堿R 3 NR 2 N H2186。醇
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