【正文】 H 2 R 4 N + X R 4 N + O H 氨 1 o 胺 2 o 胺 3 o 胺 季 銨 鹽 季 銨 堿R 3 NR 2 N H2186。醇 （仲醇） 1186。胺（伯胺） 季銨化合物：氮原子上連有四個烴基的衍生物 ( C H 3 ) 4 N O H ( C H 3 ) 4 N C l季銨堿 季銨鹽 C H 3 C H C H 3 O H C H 3 C H C H 3 N H 2 N H 2 C H 3 C H 2HN C H 3芳香胺（ 1186。胺） 脂肪胺（ 2186。胺） C H 2 N H 2 N H C H3脂肪胺（ 1186。胺） 芳香胺（ 2186。胺） 二、命名 a. 簡單胺的命名 依次寫出與氮原子相連的烴基的名字， 然后加上“胺”字。若 N 原子上連有二 個或三個烴基，則先寫簡單的烴基 ,再 寫出復雜的烴基，最后加上“胺”字 苯 (基 )胺 三甲 (基 )胺 甲 (基 )乙 (基 )胺 甲 (基 )胺 乙 (基 )胺 正丙 (基 )胺 NH 2 C H 3 N C H 3 C H 3 CH 3 NH 2 CH 3 CH 2 NH 2 CH 3 CH 2 CH 2 NH 2 3 2 CH CH NHCH 3 若氮原子上連有脂烴基和芳烴基時，以芳胺為母體，以脂烴基為取代基，命名時在取代基前面冠“ N ”，取代基不同時，不能合并。 N甲基苯胺 N,N二甲基苯胺 N甲基 N乙基苯胺 NHCH 3 N CH 3 C H 3 N CH 2 CH 3 C H 3 b. 結(jié)構(gòu)復雜的胺的命名 可以用系統(tǒng)命名法命名。命名時 ,將 氨基 看 作 取代基 ,以 烴為母體 。 2甲基 3氨基戊烷 C H 3 CH CH CH 2 C H 3 C H 3 NH 2 3甲基 4苯基 2甲氨基己烷 C H 3 CH CH CH CH 2 C H 3 NHCH 3 C H 3 則由相應的胺與酸參考無機銨的命名方法進行。 (CH3)4N+ Cl– (CH3)3N+CH2CH3Cl– 氯化四甲 銨 氯化三甲基乙 銨 氫氧化三甲基芐基 銨 ( C H 3 ) 3 N C H 2 P h O H 三 . 胺的結(jié)構(gòu) 氮原子的電子結(jié)構(gòu)為： N原子在成鍵時，發(fā)生了軌道的雜化，形成四個 sp3 雜化軌道，其中三個軌道分別與氫或碳原子形成三個 σ 鍵，未共用電子對占據(jù)另一個 sp3 雜化軌道，呈棱錐形結(jié)構(gòu)。 , 1 s 2 2 s 2 , , p x 1 2 p y 1 2 , p z 1 2 胺是棱錐形結(jié)構(gòu)，當?shù)由线B有三個不同的原子或基團時，它就應該是手性分子，存在一對對映體。將未共用電子對看成是氮原子上連接的第四個“取代基” N C 2 H 5 C H 3 H N C 2 H 5 C H 3 H 手性胺化合物卻難以拆分，其原因在于簡單胺的構(gòu)型轉(zhuǎn)化只需 25kJ/mol 的能量，該轉(zhuǎn)化經(jīng)歷一個平面過渡態(tài)而迅速轉(zhuǎn)化，過渡態(tài)的氮原子呈 sp2 雜化 N C 2 H 5 C H 3 H N C 2 H 5 C H 3 H N C H 3 C 2 H 5 H s p 2 季銨鹽等手性化合物就可以拆分成一對較為穩(wěn)定的對映體 N NC H 3 C H 3C H 2H 2 C C H2 H 2 CC H 3 C H 3N NC H 2 H 2 CN C 2 H 5 C H 3 C 6 H 5 C H 2 = C H C H 2 N C 2 H 5 C H 3 C 6 H 5 C H 2 = C H C H 2 + + 四 . 胺的物理性質(zhì) 分子量較小的胺，如甲胺、二甲胺、乙胺等在常溫下是氣體，其余胺為液體或固體。低級胺可溶于水，這是因為氨基可以與水形成氫鍵。但隨胺中烴基碳原子數(shù)的增多，水溶性減小，甚至不溶。伯胺、仲胺都可以形成分子間氫鍵，故沸點較分子量相近的烷烴高，但比相應的醇低。而叔胺的沸點則與烴相近。 五 . 胺的化學性質(zhì) 官 能 團 ：N H 2堿 性親 核 性sp3雜化的氮原子，一個 sp3軌道中有一未共 用電子對，會給出這一對電子，使胺中的氮 原子成為堿性中心和親核中心，胺的主要化 學性質(zhì)都體現(xiàn)在這兩個方面 (一 ) 堿性及成鹽 堿性的大小，既可用 pKb來度量，也可用 pKa來度量 Kb Ka 注意： pKa 指的是胺的共軛酸： NH3 pKb＝ NH4＋ pKa＝ NH3 pKa≈ 35 N H 3 N H 2 + HK aa. 脂肪胺 N上的電子云密度 ↑，接受質(zhì)子的能力 ↑，堿性↑。胺的堿性可用其共軛酸的 pKa值表示， pKa越大，堿性越強。 N H 2R ＞ N H 3p K a = 9 ~ 1 1 p K a = 9 . 2 4在氣相中： 3176。 胺＞ 2176。 胺＞ 1176。 胺 在水溶液中 ： 2176。 胺＞ 1176。 胺， 3176。 胺 ( C H 3 ) 2 N H ＞ C H 3 N H 2 ＞ ( C H 3 ) 3 Np K a 1 0 . 7 3 1 0 . 6 5 9 . 7 8 解釋：電子效應、空間效應和溶劑化 效應共同影響的結(jié)果。 電子效應： 3176。 胺＞ 2176。 胺＞ 1176。 胺 空間效應： 1176。 胺＞ 2176。 胺＞ 3176。 胺 溶劑化效應： 1176。 胺＞ 2176。 胺＞ 3176。 胺 NHH. ... ..b. 芳香胺 N H 3:＞ N H 2:苯胺中氮原子更接近于平面結(jié)構(gòu)，雜化狀態(tài)更接近于 sp2雜化， sp2雜化軌道與苯環(huán)π鍵重疊，電子云向苯環(huán)轉(zhuǎn)移，使氮上電子云密度降低。 脂肪胺 ＞ NH3 ＞ 芳香胺 PhNH2 PhNHCH3 PhN(CH3)2 pKa ＞N H 2:N H:N :＞p K a 4 . 6 0 1 . 0 近 乎 中 性取代芳胺的堿性： ① 絕大多數(shù)取代基（除 OH），無論是給電子還是 吸電子，在鄰位時都使堿性減弱。 ② 給電子基團（如甲基）使堿性增強，而吸電子基 團（如硝基）使堿性減弱 。取代越多，影響越大 。 在對位影響比在間位更為明顯。 ＞N H 2p K a 4 . 6 0O H＞N H 2C H 3＞N H 2＞N H 2C l＞N H 2N O 2N H 2