有機(jī)含氮化合物(2)(存儲版)
【正文】 95% 主要生成取代基少的烯烴 霍夫曼規(guī)則 C 6 H 5 H N + ( C H 3 ) 3 O H C 6 H 5 H 3 C H D C C H C 6 H 5 C 6 H 5 C H 3 C 6 H 5 H N + ( C H 3 ) 3 O H C 6 H 5 H 3 C H N + ( C H 3 ) 3 O H C 6 H 5 H H C 6 H 5 H 3 C 立體選擇性 季銨堿的熱消除具有一定的取向，因此通過測定烯烴的結(jié)構(gòu)，可以推測胺的結(jié)構(gòu)。 N2＋ Cl H3C HBF4 或 NaBF4 N2＋ BF－ H3C 2. 1. 過濾干燥 席曼（ Schiemann） 反應(yīng) ,1927年發(fā)現(xiàn)。C mp： N N N N 偶氮基 —N = N—上兩個氮原子以 sp2雜化 , 反式為 平面型分子，順式偶氮苯中的兩個苯環(huán)沒有共平面， 偶氮基中的 π鍵與苯環(huán)中大 π鍵不能形成共軛體系。 C H 3 B r 2 F e B r 3 C H 3 C H 3 B r B r + C H 3 B r C H 3 B r N H 2 C H 3 N H 2 C H 3 N O 2 Br Br Br B r B r 2 F e B r 3 B r B r B r B r + B r B r B r B r B r B r N H 2 N H 2 N H 2 B r 2 H 2 O B r B r B r N H 2 2. 保留氮的反應(yīng)－偶合反應(yīng) 適當(dāng)條件下，重氮鹽可與酚、芳胺作用，通過偶氮基 － N=N－ 將兩分子偶聯(lián)起來，該反應(yīng)稱為 偶合反應(yīng) 。 一、芳香重氮鹽及其在合成中的應(yīng)用 0 ~ 5 ℃ NH2 + Na N O 2 N N C l + HCl （二）重氮鹽的反應(yīng)及其在合成上的應(yīng)用 反應(yīng)可分為兩大類：放出氮的反應(yīng)（取代反應(yīng)）和保留氮的反應(yīng)（偶合反應(yīng)）；另外重氮鹽還可以被還原。 (CH3)4N+ Cl– 氯化四甲銨 （四甲銨鹽酸鹽） tetramethylamonium chloride 第三節(jié) 季銨鹽和季銨堿 叔胺與鹵代烷或活潑芳鹵作用，得到季銨鹽。 N H 2 N a N O 2 H C l N N C l 0～ 5℃ N亞硝基仲胺為中性的黃色液體或固體， 可用以鑒別仲胺。 與胺反應(yīng)時，鹵代烷的活性為： N H 2 + C l CH2 N a H C O 3 NH CH2 C 2 H 5 N H C H 3 + C O C l C O N C 2 H 5 C H 3 + H C l 常需加入堿來中和 HCl，常用的 有 NaOH，吡啶等 酰化和磺?；? 1176。 胺 1176。 胺＞ 1176。伯胺、仲胺形成分子間氫鍵，沸點(diǎn)較分子量相近的烷烴高，但比相應(yīng)的醇低。胺（伯胺） 季銨化合物：氮原子上連有四個烴基的衍生物 C H 3 C H C H 3 O H C H 3 C H C H 3 N H 2 季銨堿 季銨鹽 ( C H 3 ) 4 N O H ( C H 3 ) 4 N C l （ 2） 命名 簡單胺的命名 甲 (基 )胺 methylamine 乙 (基 )胺 ethylamine CH 3 NH 2 CH3CH2NH2 正丙 (基 )胺 propylamine CH3CH2CH2NH2 苯 (基 )胺 aniline 三甲 (基 )胺 trimethylamine 甲 (基 )乙 (基 )胺 ethylmethylamine NH 2 C H 3 N C H 3 C H 3 3 2 CH CH NHCH 3 若氮原子上連有脂烴基和芳烴基時，以芳胺為母體，以脂烴基為取代基，命名時在取代基前面冠“ N ” ，取代基不同時，不能合并。胺或二級胺）、叔胺（ 3186。 C H 3 O 2 N N O 2 N O 2 O H O 2 N N O 2 N O 2 三、化學(xué)性質(zhì) 還原反應(yīng) a. 在酸性介質(zhì) （通常為 HCl） 中，以金屬 Fe、 Zn或 SnCl2為還原劑，可將硝基化合物直接 還原成相應(yīng)的胺。 R N N X R C N R C O N H 2 C O H 2 N N H 2 分子中含有 —NO2官能團(tuán)的化合物統(tǒng)稱為硝基化合物，硝基化合物可看成是烴分子中的一個或幾個氫原子被硝基取代的結(jié)果 R H R N O 2烴 基化合物 可用通式 RNO2 或 ArNO2 表示 第一節(jié) 硝基化合物 一、結(jié)構(gòu)和命名 R N =OOR N =OO+或由此看來，硝基中的兩個氮氧鍵的鍵長應(yīng)該是不同的，且氮氧雙鍵 (N=O)的鍵長應(yīng)短些 硝基中兩個氮氧鍵的鍵長是完全相同的。 N O
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