【正文】
a + R SO2NR2 不反應(yīng) 興斯堡( Hinsberg)反應(yīng) SO2NR H 與亞硝酸( HNO2)反應(yīng) 胺類可以與亞硝酸發(fā)生反應(yīng),但伯、仲、叔胺各有不同的反應(yīng)結(jié)果和現(xiàn)象。 ③ 誘導(dǎo)效應(yīng)與共軛作用方向不一致時(shí), 則要考慮其相對強(qiáng)弱和所在的位置。 胺> 3176。 ( C H 3 ) 2 N H C H 3 N H 2 ( C H 3 ) 3 N p K b 3 . 2 7 3 . 3 8 4 . 2 1 電子效應(yīng): 3176。氨基可以與水形成氫鍵 ,低級胺可溶于水。胺) N H 2 C H 3 C H 2 H N C H 3 C H 2 N H 2 N H C H 3 N H 3 R N H 2 R 4 N + X R 4 N + O H 氨 1 o 胺 2 o 胺 3 o 胺 季 銨 鹽 季 銨 堿R 3 NR 2 N H2186。 N H H H 氨 N H H R 胺 1. 分類和命名 ( 1) 分類 * 根據(jù) N 上取代的烴基的多少: 伯胺( 1186。硝基化合物的相對密度都大于 1,不溶于水,易溶于有機(jī)溶劑。 R N=OOOOR N或( 2) 命名 以烴為母體,硝基作為取代基 C H 3 C H 2 N O 2 C H 3 C H C H 3 N O 2 N O 2 C H 3 N O 2 N O 2 2硝基丙烷 硝基乙烷 4硝基甲苯 2,4二硝基苯 二、物理性質(zhì) - NO2是一個(gè)強(qiáng)極性基團(tuán),硝基化合物熔沸點(diǎn)較高,大多為液體或固體。 NH NH H + N H 2 H 2 N 2. 硝基對苯環(huán)上親核取代反應(yīng)的影響 Cl N O 2 N O 2 N a 2 C O 3 H 2 O 加熱 O H N O 2 N O 2 Cl N O 2 N O 2 O 2 N O H 2 沸 O H N O 2 N O 2 O 2 N Cl N a O H / H 2 O O H 高△, P Cl N O 2 N a O H / H 2 O O H N O 2 160℃ Cl N O 2 N O 2 S H N O 2 N O 2 N a S H N H 2 O C H 3 N H 2 C H 3 O N a C H 3 O H N O 2 N O 2 O M e N H C H 3 N O 2 N O 2 c. 對甲基的影響 OH O2N NO2 CH NO2 CH Ph + O2N NO2 CH3 NO2 CHO 第二節(jié) 胺類化合物 氨 ( NH3) 的烴基取代物稱為胺 , NH3分子中一個(gè) 、 兩個(gè)或三個(gè) H原子被烴基取代生成的化合物分別稱為伯胺 、 仲胺和叔胺 。胺) 芳香胺( 2186。 1s2, 2s2, 2px1, 2py1, 2pz1 N H H H 3. 胺的物理性質(zhì) 分子量較小的胺常溫下是氣體,其余胺為液體或固體。 胺 解釋:電子效應(yīng)、空間效應(yīng)和溶劑化 效應(yīng)共同影響的結(jié)果。 胺> 2176。 在對位影響比在間位更為明顯。 胺在堿性條件下,與芳磺酰氯 作用,生成相應(yīng)的磺酰胺; 叔胺 N 上沒有 H 原子,不發(fā) 生磺?;磻?yīng)。 N ( C H 3 ) 2 C H 3 N a N O 2 H C l N ( C H 3 ) 2 C H 3 N O 芳香胺苯環(huán)上的反應(yīng) N H 2 B r 2 / H 2 O + 3 H B r N H 2 B r B r B r N H 2 ( C H 3 C O ) 2 O N H C O C H 3 Br2 N H C O C H 3 B r H 3 O + N H 2 B r N H 2 C H 3 C C l O N H C C H 3 O 9 0 % H N O 3 N H C C H 3 O N O 2 N H C C H 3 O N O 2 N H C C H 3 ( C H 3 C O ) 2 O O H 2 S O 4 N H C C H 3 O S O 3 H H N O 3 H 2 S O 4 N H C C H 3 O S O 3 H N O 2 H 3 + O N H 2 N H 2 N O 2 N H 2 H 2 S O 4 N H 3 H S O 4 1 8 0 1 9 0 176。其根據(jù)為: 1. 通過甲基化所需 CH3I 的摩爾數(shù)可以 判斷是幾級胺 。 C NH2 OH H2O, heat + N 2 必須用 H2SO4 ( 3)被 - H 取代-脫氨基 重氮鹽與次磷酸( H3PO2)的水溶液 或在乙醇反應(yīng) ,重氮基被