【正文】 3葡萄糖 五甲基葡萄糖四甲基葡萄糖C H O HOCH2OHOHHOOH縮醛結(jié)構(gòu)對稀酸不穩(wěn)定醚鏈，穩(wěn)定 由于葡萄糖的環(huán)狀半縮醛結(jié)構(gòu)含有吡喃環(huán) （ ） 結(jié)構(gòu) ，所以葡萄糖的六元氧環(huán)式結(jié)構(gòu)的全稱為： α－ D－（＋）－吡喃葡萄糖 β－ D－（＋）－吡喃葡萄糖 O在水溶液中，果糖主要以五元氧環(huán)式存在： OHOH 2 C CH 2 OHOHHOOHH654321OHOH 2 CCH2OHOHHOOHH654321a D()果糖 b D()果糖C=O654321(C5上羥甲基與苷羥基不同側(cè)) (C5上羥甲基與苷羥基同側(cè))a D()呋喃果糖b D()呋喃果糖(3) 單糖的構(gòu)象 x射線研究表明，氧環(huán)式葡萄糖通常采取最穩(wěn)定的椅式構(gòu)象： a D(+)葡萄糖OCH2OHHOHOOHOHHOCH2OHHOHOOHOHHb D(+)葡萄糖苷羥基和所有取代基都位于e鍵 苷羥基位于a鍵 ，a穩(wěn)定性大于 型穩(wěn)定性不及 型 b64%極少36%室溫下約占問題： 上述兩種椅式構(gòu)象能否翻轉(zhuǎn) ， 進(jìn)行 a、 e鍵互換形成另一種椅式構(gòu)象 ？ 答案： 不能！因為翻轉(zhuǎn)后， a鍵取代多，不穩(wěn)定。[a]20D=+19 。 葡萄糖的環(huán)狀半縮醛結(jié)構(gòu)可以解釋變旋現(xiàn)象： OCH2OHOHHb D(+)葡萄糖OCH2OHHOHa D(+)葡萄糖[a]20D=+112 。氧環(huán)式（Haworth（（ （Haworth（（氧環(huán)式開鏈?zhǔn)絘bOH從下面進(jìn)攻羰基碳得OH從上面進(jìn)攻羰基碳得 環(huán)的生成使原來的羰基碳變成了 ＊ C（ 苷原子 ） ，生成了苷原子構(gòu)型不同的兩種氧環(huán)式結(jié)構(gòu)： αD(+)葡萄糖苷羥基與 C5上的－ CH2OH位于異側(cè)（ 第一種結(jié)晶 ） ； βD(+)葡萄糖苷羥基與 C5上的－ CH2OH位于同側(cè)（ 第二種結(jié)晶 ） 。[a]20D=+19 。順時針轉(zhuǎn)成水平彎成環(huán)狀CHOCH 2 OHOHHCHOCH2OHOHHOCH2OHOHHb D(+)葡萄糖OCH2OHHOHa D(+)葡萄糖[a]20D=+112 。 葡萄糖 五甲基葡萄糖 四甲基葡萄糖（有醛的性質(zhì)） （無醛的性質(zhì)） （有醛的性質(zhì)）H 2 O/H +(CH 3 ) 2 SO 4說明有一個甲氧基很特別，且與醛基有關(guān)易水解，說明葡萄分子中有五個－OH，且其中一個與醛基有關(guān)② 以上兩種實驗現(xiàn)象無法用開鏈?zhǔn)降玫浇忉尅?,發(fā)生所謂“變旋現(xiàn)象”。 D ( + ) 甘油醛 D ( + ) 葡萄糖D ( ) 核糖代表 C H O ； 代表 C H 2 O H ； 代表 O H 。 下面是 D醛糖的構(gòu)型和名稱： 構(gòu)型 D/L與旋光方向 (+)/()沒有固定的關(guān)系： 自然界中存在的糖通常是 D－型的。 葡萄糖是一種己醛糖： C H 2 O HH O HO HHHH OH O HC H OC H 2 O HC H O或或(2R,3S,4R,5R)2,3,4,5,6五羥基己醛 或 D(+)葡萄糖 C = OC H 2 O HH O HO HHHH OC H 2 O HC = OC H 2 O HC H 2 O HC = O或 或果糖是一種己酮糖： (3S,4R,5R)1,3,4,5,6五羥基 2己酮 或 D()果糖 (1) 單糖的構(gòu)型和標(biāo)記 單糖構(gòu)型的確定是以甘油醛為標(biāo)準(zhǔn)的。 分子中含醛基的糖稱為醛糖，含有酮基的糖稱為酮糖。 多糖沒有甜味，不能形成晶體（為無定形固體），難溶于水。 一般天然多糖能水解生成 100－ 300個單糖 。 低聚糖仍有甜味 ， 能形成晶體 ， 可溶于水 。 ② 低聚糖：能水解為 2－ 10個單糖的碳水化合物 。如葡萄糖 、 果糖等 。 “ 碳水化合物 ” 的含義 —— 多羥基醛酮或能水解成多羥基醛酮的化合物 。 碳水化合物在自然界中分布廣泛 ， 是重要的輕紡原料 。 O N NH、 、 p56N p66 化性似 ，堿性小于 ； 化性似 ，堿性大于 ； 芳香性： 堿性： HN NH 2 NH 2NNH 2NO 2S ON＞ ＞HN＞ ＞NH 2HNNNH 2N＞ ＞ ＞ ＞第十九章 碳水化合物 (一 ) 碳水化合物的分類 (二 ) 單糖 (三 ) 二糖 (四 ) 多糖 第十九章 碳水化合物 (一 ) 碳水化合物的分類 碳水化合物又稱為糖類 。 N N b ② 親電取代在苯環(huán)，親核取代在吡啶環(huán)： N N+ NaNH 2二甲苯100 C。 8－羥基喹啉是一種常用的金屬離子絡(luò)合劑，可與“較硬的”離子如 Al3+、 Mg2+等絡(luò)合。NO2+ 混酸30024hb 吡啶磺酸b 溴代吡啶b 硝基吡啶（產(chǎn)率很低 ） 6％， 約例：(3) 親核取代 N+ NaNH 2N N H 2a氨基 吡啶N O HN+ KOH a羥基 吡啶(4) 氧化與還原 NC H3V2O5，O2NCOOH吡啶甲酸b 煙酸NC H3V2O5，O2NNH2NH2 HClNCOOHCONHNH2吡啶甲酸g異煙酸異煙肼氧化還原NNHH 2 /NiorNa+C 2 H 5 OH哌啶，六氫吡啶典型仲胺性質(zhì)問題：吡啶、吡咯、苯、哌啶四種化合物堿性強弱順序？ NNHN H 2NH堿性：吡啶在有機化學(xué)中是一種常用的溶劑，它能溶解許多有機化合物和部分無機鹽； 吡啶及其衍生物在自然界分布較廣，在藥物中也常見吡啶及其衍生物： NCH2OHCH2OHHOH3CNNC H 3 NCONHNH2NC H 3COCHC6H5CH2OHO維生素B6煙堿 異煙肼抗結(jié)核藥 顛茄堿，阿托品一種止痛藥（ ）（ ）orCH2NH2()CHO、尼