【正文】
酚或芳胺:偶合組分; X :酚、芳胺等; N N+ N N+N N+Y+ N NHY+ H + N N YY= OH、 NH NHR... 取代反應(yīng)發(fā)生在羥基 (或氨基 )對位,若對位已被占領(lǐng)則發(fā)生在鄰位。 O H+ H 2 O( C H 3 ) 3 N +C H 2 C H 2N+C H 2 C H 3C H 3H 3 C CHC H 2消除反應(yīng)的用途:推測胺的結(jié)構(gòu); 先用足夠量的碘甲烷將胺徹底甲基化,在 將甲基化后的季銨鹽用氫氧化銀處理,得 到季銨堿,季銨堿受熱分解生成叔胺和稀 烴,根據(jù)所得烯烴結(jié)構(gòu)推測原來胺的結(jié)構(gòu); NHC H 3過 量 C H 3 IN C H3H 3 C C H 3+I 濕 A g2 ON C H3H 3 C C H 3+ O H NH 3 C C H 3過 量 C H 3 I 濕 A g 2 O+ ( C H 3 ) 3 N + H 2 ONHC H 3過 量 C H 3 I 濕 A g2 ONC H3H3C C H3過 量 C H 3 I濕 A g2O+ ( C H 3 ) 3 N + H 2 OC H 3討 論C H 3N H 21 ) C H 3 I ( 過 量 )2 ) 濕 A g 2 OA BC H 3+ N ( C H3 ) 3A O HC H 3 + N ( C H 3 ) 3 B(三)重氮與偶氮化合物 ? 偶氮化合物: N=N基兩端均與烴基連接; ? 通式: RN=NR39。 O H +( C H 3 ) 3 N + C H 3 ( C H 3 ) 3 N C H 3 O HO H + H 2 O( C H 3 ) 3 N + C H 2 C H 3 ( C H 3 ) 3 N H 2 C C H 2 +O H + H 2 O( C H 3 ) 3 N +C( C H 3 ) 3 N +CHC C消除機理: 在堿作用下,較少烷基取代的 ?碳原子上 的氫優(yōu)先被消除,生成雙鍵碳上烷基取代 較少的烯烴。氮原子上連不同取代基時: N+C 6 H 5H 3 CC 2 H 5O N+O C 6 H 5 C H 3H 5 C 2? R(CH3)2N+H2O2 ? R(CH3)2N O+H2O N H 2M n O 2 , 稀 硫 酸OON ( C H 3 ) 2 + H 2 O 2 N + ( C H 3 ) 2O 7)芳環(huán)上的親電取代反應(yīng) 鹵化 N H 2B r 2 , H 2 ON H 2B rB rB r白色 N H 2B r 2 , H + , H 2 ON H 2B rB rB rC O O H C O O H一取代苯胺的制備 N H2( C H3C O )2ON H C O C H3N H C O C H3B rO HN H2B rB r2硝化 N H2( C H3C O )2ON H C O C H3O H濃 硫 酸N+H3H S O4H N O3N+H3H S O4N O2N H2N O2H N O3N H C O C H3N O2O HN H2N O2H2S O4N H C O C H3S O3H混 酸N H C O C H3S O3HN O2H+N H2N O2磺化 N H 2濃 硫 酸N + H 3 H S O 4 N H2S O 3 H1 8 0 ~ 1 9 0 ℃N H 3 +S O 3 ( 5)季銨鹽和季銨堿: 叔胺與鹵代烷或與具有活潑鹵原子的芳鹵化合物作用生成銨鹽即季銨鹽;季銨鹽與強堿作用得到季銨堿; R4N+X 季銨鹽 R4N+OH 季銨堿 O H R 4 N + X + R 4 N + O H + X 醇溶液有利于產(chǎn)物生成; R 3 N + R 39。 ) HN H2H2/ N i胺亞 胺醛 或 酮+ N H 3H 2 / N iC H O C H 2 N H 2過 量+ H 2 / N i( C H 3 ) 2 C O H 2 N C H 2 C H 2 O H 醇 ( C H 3 ) 2 C H N H C H 2 C H 2 O Hd) Hofmann降解 C N H2OB r2/ N a O HN H2R C H2C N H2OB r2/ N a O HR C H2N H2e) Gabriel反應(yīng) +N H3OOON HOOK O HNK+OOR B rN ROOO H , H 2 OC O OC O OR N H2f) 硝基化合物的還原:主要用于芳胺的制備; ? 1)堿性和成鹽 a:堿性 常見胺的堿性強弱順序: ( C H 3 ) 2 N H C H3 N H 2 ( C H 3 ) 3 N N H 3N H 2N H 2H 3 CN H 2C lN H 2O 2 N 堿性強度:脂肪胺 氨 芳香胺 ( 4)胺的性質(zhì)(物理性質(zhì) 自學 !!) b:成鹽 N H 2R N H 2 + H C l R N H3+C l+ H C lN H 3+C l(分離提純、胺類化合物的保存) 例題:一種混合物中含有 H 3 C N H 2 H 3 C C O N H 2 H 3 C O H三種物質(zhì),請予以分離,提純之。 ) HO + N H 3( R N H2)CR( R 39。 氮