【正文】
O H+H2+ H OO2R C N H3 2+ N H ( C H )O3 2C H C H C O N aN a O H2+ H OO3 2 3 2C H C H C N ( C H ) 酰胺在酸性溶液中水解,得到羧酸和銨鹽;在堿性溶液中水解,則得到羧酸鹽和氨(胺)。 上述鹽遇水即分解成乙酰胺和鹽酸。 二.酰胺的物理性質(zhì) 有機(jī)化學(xué) 第十章 有機(jī)含氮化合物 25 酸堿性 3C H CO2N H + H C l 3C H CO2N H. H C l 酰胺分子中 , 由于氮原子上未共用電子對與羰基的共軛 , 降低了氮原上的電子密度 , 使 其接受質(zhì)子較氨困難 , 所以酰胺堿性非常弱 , 近乎中性 。在水中的溶解度也比相對分子質(zhì)量相近的醇和酯高些。 O3 2H C N ( C H )O3 2 3C H C N H C H C HO3 2C H C N H乙酰胺 N乙基乙酰胺 N,N二甲基甲酰胺 O3N H C C HO2 2C H C N H 2C H C H CO2N H苯乙酰胺 乙酰苯胺 丙烯酰胺 有機(jī)化學(xué) 第十章 有機(jī)含氮化合物 24 酰胺除甲酰胺外,均為固體,如氮原子上的氫被取代則常為液體。 NH2Br2aq BrNH2BrBrNH2 NH2BrBr2,CS2O0CNH2CH3C O C lN H C O C H3Br2aqN H C O C H3BrH2O,H+NH2Br2N OF eH C l2N H 有機(jī)化學(xué) 第十章 有機(jī)含氮化合物 22 第二節(jié) 酰 胺 一.酰胺的結(jié)構(gòu)和命名 ????2N HOCRR CO2HN 上列結(jié)構(gòu)說明, C、 N、 O及與 C、 N直接相連的原子處于同一平面。是由己二胺和己二酸縮合、失水形成的高分子化合物,結(jié)構(gòu)式如下: 重要代表物: 有機(jī)化學(xué) 第十章 有機(jī)含氮化合物 21 苯胺與溴水反應(yīng)生成 2, 4, 6-三溴苯胺,白色固體,很靈敏,用于檢驗(yàn)。是制造合成纖維尼龍 66的原料。結(jié)構(gòu)式如下: 乙二胺可作環(huán)氧樹脂的固化劑,也用于電鍍工業(yè),代替劇毒的氰化物??梢杂脕龛b別有機(jī)化學(xué) 第十章 有機(jī)含氮化合物 19 季銨鹽和季銨堿 3 2 4 + ( C H C H ) N I3 2 3 3 2( C H C H ) N + C H C H I2 + 3 3 C H N ( C H ) C l2C H C l3 3( C H ) N + 碘化四乙銨 氯化三甲基苯甲基銨 4+ R N O H + K X 4+ R N X + K O H4 + R N O H + A g X4+ R N X + A g O H 季銨堿是一個強(qiáng)堿,堿性強(qiáng)度與氫氧化鈉相當(dāng),它具有很強(qiáng)的吸濕性,能吸收空氣中的二氧化碳,濃溶液對玻璃有腐蝕 有機(jī)化學(xué) 第十章 有機(jī)含氮化合物 20 2C H C O O H2C H C O O H2H O O C H C2 2N C H C H N2H O O C H C2 6 2 4N H ( C H ) N H C ( C H ) CO On 1.乙二胺 乙二胺為無色黏稠性液體,沸點(diǎn) 117℃ ,易溶于水和乙醇,是制取藥物、農(nóng)藥、黏合劑等產(chǎn)品的重要原料。 2o胺出現(xiàn)黃色油狀物。 3o胺發(fā)生成鹽反應(yīng),無特殊現(xiàn)象。 油狀物消失 該反應(yīng)可以用于分離鑒別伯、仲、叔胺! 有機(jī)化學(xué) 第十章 有機(jī)含氮化合物 18 4 、胺與亞硝酸的反應(yīng) 3o胺 分類 1o胺 2o胺 脂肪胺與亞硝酸的反應(yīng) 芳香胺與亞硝酸的反應(yīng) RNH2 NaNO2, HCl [RN?N]Cl N2 R+ 醇、烯、鹵代烴等的混合物 ArNH2 NaNO2, HCl 05oC 05oC [ArN?N]Cl + + 發(fā)生取代反應(yīng)制備 ArX, ArCN, ArOH, ArSH, ArH, ArAr R2NH NaNO2, HCl [R2NN=O] SnCl2, HCl R2NH 與脂肪胺類似 N亞硝基二級胺 黃色油狀物或固體 R3N + HNO2 [R3NH]+NO2 OH N ( C H 3 ) 2 + H N O 2N ( C H 3 ) 2O N1o胺放出氣體。 ?;磻?yīng)在有機(jī)合成中占有重要地位,如解熱鎮(zhèn)痛藥撲熱息痛,就是由對羥基苯胺乙酰化合成得到的。 CO2N R不 反 應(yīng)說明: 1)鑒別;從伯、仲、叔胺中分離出叔胺; 2)保護(hù)氨基,因?yàn)榘返孽;a(chǎn)物在酸或堿 的作用下會水解回原來的胺。 C C lOR 39。 C C lOR 39??杀硎救缦拢? 2NON 2H N 2HO 3CH2N ON2H N 2HO 3C H有機(jī)化學(xué) 第十章 有機(jī)含氮化合物 13 3 2 2C H N H + N a C l + H ON a O H3 3+ C H N H C l3 2C H N H + H C l2