【正文】
有機(jī)化學(xué) 第十章 有機(jī)含氮化合物 1 第十章 有機(jī)含氮化合物 主要內(nèi)容 第一節(jié) 胺 第二節(jié) 酰胺 第三節(jié) 重氮化合物和偶氮化合物 第四節(jié) 其他含氮化合物 有機(jī)化學(xué) 第十章 有機(jī)含氮化合物 2 一、結(jié)構(gòu)、分類和命名 第一節(jié) 胺 結(jié)構(gòu): . .NHHH1 0 7 . 3。. .N3C H3C H3C H1 0 8。N 原子為 sp3 雜化 有機(jī)化學(xué) 第十章 有機(jī)含氮化合物 3 NR 39。R RNR 39。R R快 速 翻 轉(zhuǎn)對 映 關(guān) 系 , 無 旋 光 性NR 39。 R RNN無 法 翻 轉(zhuǎn) , 有 旋 光 性NR3R2R4R1手 性 中 心無 法 翻 轉(zhuǎn) , 有 旋 光 性5 2H C2 5C H2C H C H2C H5 6H C6 5C H2C H2C H C H+N3C H+N3C H有機(jī)化學(xué) 第十章 有機(jī)含氮化合物 4 胺的分類: R— NH2 R2NH R3N R4N+X— 一級胺 二級胺 三級胺 季胺鹽 (注意與 1o, 2o, 3o H,、 C及 醇的區(qū)別) 3C H C3C H3C H3C H C3C H3C H2N HO H伯胺 叔醇 有機(jī)化學(xué) 第十章 有機(jī)含氮化合物 5 普通命名法: 胺的命名 : 2 2 2 2H N C H C H N H2N H3 3C H C H C H3 2C H N H 2H N 2N H按所含的烴基命名為“某胺” 甲胺 異丙胺 乙二胺 對苯二胺 對于仲胺和叔胺,烴基相同時,需表示出烴基的數(shù)目;烴基不相同時,按簡單到復(fù)雜先后列出。 N H3 2 2 3 3( C H C H ) N H ( C H ) N 二乙胺 三甲胺 二苯胺 有機(jī)化學(xué) 第十章 有機(jī)含氮化合物 6 3C H3 2 2 2 3C H C H N C H C H C H3 2 3C H N H C H C H2N H甲乙胺 甲乙正丙胺 α萘胺 對于芳香仲胺和叔胺,在烴基前冠以“ N”表明取代基連在氮原子上。 3 2C H ( C H )3C HN3N H C HN甲基苯胺 N甲基 N異丙基苯胺 復(fù)雜的胺按系統(tǒng)命名法命名,即以烴為母體,氨基作為取代基來命名。取代基按次序規(guī)則排列,將較優(yōu)基團(tuán)后列出。 C O O H2H N2N H3C H3 2 2 3C H C H C H C H C H C H 2甲基 4氨基己烷 對氨基苯甲酸 有機(jī)化學(xué) 第十章 有機(jī)含氮化合物 7 C H 3 N H 2 H C lm e t h y l a m i n e h y d r o c h l o r i d e甲胺鹽酸鹽 C H 3 C H 2 N H 2 H O A ce t h y l a m i n e a c e t a t e乙胺醋酸鹽 C H 3 C H 2 N C H 2 C H 3 B r +C H 2 C H 3C H 2 C H 3溴化四乙銨 C H 3 C H 2 N C H 2 C H 3 O H +C H 2 C H 3C H 2 C H 3氫氧化四乙銨 胺鹽和四級銨化合物的命名: 有機(jī)化學(xué) 第十章 有機(jī)含氮化合物 8 二、胺的物理性質(zhì) ① 低級脂肪胺是氣體或易揮發(fā)的液體,有臭魚一樣的氣味,易溶于水。高級胺為固體,近乎沒有氣味。芳香一元胺為高沸點液體,二元胺為結(jié)晶固體,具有特殊氣味。 芳胺毒性大 ,(吸,食,透 ,嚴(yán)重中毒) β— 萘胺,聯(lián)苯胺 —— 致癌物 ② N— H氫鍵不如 O— H的氫鍵強(qiáng), 。 N上的取代基使 N— H鍵減少, 2176。 , 3176。 胺 ↓, 水溶性↓。芳香胺一般難溶或微溶于水。季銨鹽的物理性質(zhì)類似無機(jī)鹽,具有高的熔點,并易溶于水。 有機(jī)化學(xué) 第十章 有機(jī)含氮化合物 9 三、胺的化學(xué)反應(yīng) 化學(xué)性質(zhì)分析: * 堿 性* 親 核 性* 被 氧 化 劑 氧 化* 有 未 共 用 電 子 對* 與 強(qiáng) 堿 作 用* 有 活 潑 氫有機(jī)化學(xué) 第十章 有機(jī)含氮化合物 10 胺的堿性和胺鹽的生成 ( 1)產(chǎn)生堿性的原因 : N上的孤對電子接受質(zhì)子 ( 2)判別堿性的方法: 堿的 pKb; ( 3)影響堿性強(qiáng)弱的因素: 電子效應(yīng) 空間效應(yīng) 有機(jī)化學(xué) 第十章 有機(jī)含氮化合物 11 脂肪胺中,由于烷基是斥電子基團(tuán),使氮原子上的電子密度增加,從而