取代基效應(yīng)ppt課件-文庫(kù)吧資料
2025-05-12 18:06本頁(yè)面
【正文】 CH2=CHCH2CH=CH2 + H2 = C5H12 ?H= 254 kJ/mol C C C C C C C N C C COHC C C C C Cp ? p 共軛 效應(yīng) ③ 傳遞 特點(diǎn)： 共軛效應(yīng) 不受傳遞距離 的影響 C HY C H C H C H 2δδ δδ④ 結(jié)構(gòu) 特征： 單、重鍵交替，共軛體系中所有原子共平面 C1 C2 C3 C4 （ 2） 相對(duì)強(qiáng)度 ： Y為吸電子基團(tuán)時(shí)－吸電子共軛效應(yīng) (C), X為供電子基團(tuán)時(shí)－供電子共軛效應(yīng) (+C). C C C Y XC C( I ) ( I I )同周期 元素，隨原子序數(shù)增大，－ C 增強(qiáng)： C C C C C C C N C C C O 相同的元素 ，帶正電荷的原子，－ C效應(yīng)較強(qiáng)： C N R 2 C N R共軛效應(yīng)的強(qiáng)度取決于取代基中的中心原子的 電負(fù)性 與 主量子數(shù) 的大小。 靜態(tài)共軛效應(yīng) 靜態(tài)共軛效應(yīng)是在沒(méi)有外來(lái)因素的影響，分子本身就存在固有的一種永久的效應(yīng)。電子云不再定域于成鍵原子之間，而是離域于整個(gè)分子，引起電子云密度平均化，分子整體能量降低，體系趨于穩(wěn)定，這種效應(yīng)稱為 共軛效應(yīng) ，又稱 電子離域或 鍵的離域效應(yīng) ，簡(jiǎn)稱 C效應(yīng) 。 ? 如氯乙烯（ CH2=CHCl）和氯乙烷（ CH3CH2Cl） 比較，從誘導(dǎo)效應(yīng)考慮，由于 p鍵的電子流動(dòng)性大，氯乙烯的偶極矩（ m=）應(yīng)該大，但實(shí)際卻比氯乙烷的偶極矩小 （ m=） 。 誘導(dǎo)效應(yīng)對(duì)反應(yīng)活性的影響 （ 1）對(duì)反應(yīng) 方向 的影響 如： H 3 C CHC H 2 + H C l H 3 CHC C H 3C lC l3 C CHC H 2 + H C l C l3 CH 2C C H 2C l馬氏規(guī)則 反馬氏規(guī)則 如： N ( C H3)3B r2N ( C H3)3B rC H3B r2C H 3B rC H 3+B r（ 2）對(duì)反應(yīng) 機(jī)理 的影響 如： SN2 ( C H 3 ) 3 C B r + H 2 O ( C H 3 ) 3 C O H + H B r( C H 3 ) 3 C B r ( C H 3 ) 3 C + + B r ( C H 3 ) 3 C + + H 2 O ( C H 3 ) 3 C O H + H +SN1 （ 3）對(duì)反應(yīng) 速率 的影響 如： R 1 COHH C N R1 CHO HC NCl3CCHO Cl2CHCHO ClCH2CHO CH3CHO 如：在 CH2=CHCH=CH2 分子中，鍵長(zhǎng) (雙鍵長(zhǎng) ，單鍵長(zhǎng) )，不是單純的單鍵（ ）和雙鍵（ ）的鍵長(zhǎng)，比孤立單鍵的鍵長(zhǎng)短，比孤立雙鍵的鍵長(zhǎng)長(zhǎng)。 動(dòng)態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng)： =NRNR2 ?靜態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng)是分子 固有 的性質(zhì)，它可以 促進(jìn) 反應(yīng)的進(jìn)行，也可以 阻礙 反應(yīng)的進(jìn)行。 動(dòng)態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng)： OOROR3+ （ 4）同一種 中性原子 的動(dòng)態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng)與其電子云密度有關(guān)，電子云密度較大的，其動(dòng)態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng)也較強(qiáng)。 如：反應(yīng)活性 –CR3 NR2ORF C H 3 N H 2 O H F 因?yàn)殡娯?fù)性增大，使電子云受到核的約束相應(yīng)加強(qiáng)，所以極化性減弱，反應(yīng)活性降低。因?yàn)樵谕逶刂?，隨原子序數(shù)的增大電負(fù)性降低，其電子云受到核的約束也相應(yīng)減弱，電子活動(dòng)性、極化性增大，反應(yīng)活性增加。 動(dòng)態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng)和靜態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng)在多數(shù)情況下是一致的，都屬于極性效應(yīng)，但由于起因不同，有時(shí)導(dǎo)致的結(jié)果各異。 CH3X ?(ppm) CH3X ?(ppm) NO2 F OH Cl Br SH C6H5 N(CH3)3 I COMe COOH CN CH3 H XCH3中 甲基 H的 ?值 （ 3）通過(guò)測(cè) 偶極距 m，偶極矩越大，誘導(dǎo)效應(yīng)越強(qiáng) CH3X m NO2 CHO Cl OH H 0 m = q dq：正、負(fù)電荷中心
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