取代基效應(yīng)ppt課件-閱讀頁(yè)
2025-05-21 18:06本頁(yè)面
【正文】 ++C H2C H C H C H3C H2 C H C H C H 3? ? ? ?o r1 , 2 a d d i t i o nH2C C H C H C H3B rB r1 , 4 a d d i t i o nH C C H C H3H2CB r動(dòng)態(tài)共軛效應(yīng)的體現(xiàn) 靜態(tài)共軛效應(yīng)是共軛體系固有的性質(zhì)，可以促進(jìn)也可以阻礙 反應(yīng)的進(jìn)程，而動(dòng)態(tài)共軛效應(yīng)只有在反應(yīng)過(guò)程中，有利于反 應(yīng)時(shí)才能發(fā)生，因此只會(huì)促進(jìn)反應(yīng)的進(jìn)程。 COR O H H +COR O CR OO O H O H +芳香胺堿性比脂肪族堿性弱（ pp共軛） NH2 RNH2 （ 2）對(duì)反應(yīng)方向和反應(yīng)產(chǎn)物的影響 H2C CHCHC H2+ H+H2C CHHC C H3++C H2C H C H C H3C H2 C H C H C H 3? ? ? ?o r1 , 2 a d d i t i o nH2C C H C H C H3B rB r1 , 4 a d d i t i o nH C C H C H3H2CB r （ 3）對(duì)反應(yīng)速度的影響 C lN a H C O3 溶 液+ O H煮 沸 數(shù) 天無(wú) 反 應(yīng)C lN a H C O3 溶 液+ O H1 3 0oCO2NO HO2NC lN a H C O 3 溶 液+ O H3 5oCO2NO HO2NN O 2N O2N O2N O2二、 場(chǎng)效應(yīng) 當(dāng)分子中原子或原子團(tuán)間相互作用，通過(guò) 空間 傳遞 的電子效應(yīng) － 場(chǎng)效應(yīng) 。 C C CC lOHO? ?? ?C C C O HOC lH C O O HH O O C HH C O OH O O C HH C O O HC O O HHH C O OC O O HHp K a13 . 0 3 1 . 9 2p K a24 . 5 46 . 5 9HHOOHOOHH C lC lCOO HC lC l HHCOO H酸性 ：（ 1） （ 2）？ （ 1） （ 2） 三、空間效應(yīng) 分子內(nèi)或分子間不同取代基相互接近時(shí)，由于 取代基的 體積大小、形狀不同 ，相互接觸而引起的 物理的相互作用 － 空間效應(yīng) （位阻效應(yīng)）。 R C O O H O HC H 3H 3 CN O 2O HN O 2H 3 C C H 3p K a = 7 . 1 6 p K a = 8 . 2 4對(duì)硝基苯酚的 p軌道離域 3. 對(duì)反應(yīng)活性的影響 伯鹵代烷的乙醇解的相對(duì)速度是與中心碳原子 連接的烷基大小相關(guān)的： E t O H + CRHHB r CE t ORHH+ H B rR 相 對(duì) 速 度H3C C H3C H2( C H3)2C H ( I s o p r o p y l )( C H3)3C ( t B u t y l )4 . 2 1 0 51 . 00 . 2 80 . 0 3SN2 反應(yīng) 乙氧基從背后進(jìn)攻 R越大，位阻越大 張力對(duì)反應(yīng)活性的影響 當(dāng)胺同質(zhì)子酸作用時(shí)，其堿性強(qiáng)度順序?yàn)椋? R3N R2NH RNH2 NH3 當(dāng)它與體積較大的 Lewis 酸作用時(shí)， 反應(yīng)速度 順序?yàn)椋? R3N R2NH RNH2 NH3 NRRRBR 39。 R 39。1 0 9 176。+ XSN1反應(yīng) 形成正碳離子的一步 鍵角的變化 緩解了基團(tuán)的擁擠程度 這種來(lái)自于離去基團(tuán)背后的空間張力稱(chēng)為 B張力 sp3－ 四面體 sp2－ 平面三角型 反應(yīng)中從反應(yīng)物轉(zhuǎn)變?yōu)榛罨j(luò)合物 ， 如果 降低空間擁擠 的程度 ， 則 提高反應(yīng)速度 ；反之 ， 如 提高空間擁擠程度 ， 則反應(yīng) 速度降低 。這種張力對(duì)反應(yīng)活性的影響，可以認(rèn)為是由 環(huán)的鍵角 決定的，也稱(chēng)為 角張力 。 X +
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1