親核取代反應(yīng)ppt課件-文庫吧資料
2025-01-18 09:48本頁面
【正文】 C H 3H 3 CH 3 CC H 3C lCCC H 3C H 3C H 3H 3 C1 . 0 0 2 . 0 6 1 . 7 5 2 . 4 3橋頭化合物 ?在 SN2和 SN1反應(yīng)條件下都極不活潑，在SN2條件下，進(jìn)攻親核試劑不可能從背后進(jìn)攻而使構(gòu)型發(fā)生反轉(zhuǎn)．而在 SN1反應(yīng)條件下，平面構(gòu)型碳正離子的形成引起較大的張力． B r（３）離去原子團(tuán)的效應(yīng) ? (a) 離去原子團(tuán)的親電子性能 （ 接受負(fù)電荷的能力 ） 愈大 ， 則 R— X分子愈易離子化 , 從而按 SN1歷程進(jìn)行反應(yīng) , 并且反應(yīng)進(jìn)行得更迅速 ． 也同樣使 SN2反應(yīng)速度增加 ． ? 表 :1苯基乙酯和鹵化物溶劑解反應(yīng)的相對速率 離 去 基 團(tuán) k相對 離 去 基 團(tuán) k相對 CF3SO3－ 108 CF3CO2－ p硝基苯磺酸根離子 105 Cl－ p甲苯磺酸根離子 104 F－ 9 106 CH3SO3－ 104 p硝基苯甲酸根離子 106 I－ 91 CH3CO2－ 106 Br－ 14 ? (b) 鹵素離去基團(tuán)的反應(yīng)活性順序為 ? IBr Cl F ?這與Ｃ－Ｘ鍵的鍵能和可極化性有關(guān) ， 因為一個較易極化的離去基團(tuán)將使它與碳所成的鍵斷裂時的過渡態(tài)變得穩(wěn)定 。 ?原因之二： 離去原子團(tuán)具有未共享電子對 ， 則分子中離去原子團(tuán)的未共享電子對與 л鍵發(fā)生共軛作用 ， 即離去原子團(tuán)的電子云密度一部分轉(zhuǎn)移到 C— X鍵 ， 因而使 C— X鍵大大加強(qiáng) 。 （ b）位于 α位的雙鍵、叁鍵及芳基的影響 無論 SN1或 SN2 都很慢或不反應(yīng)。OSC lO CHRR 39。C l? 與 SOCl2反應(yīng)機(jī)理 2（醚為溶劑， 構(gòu)型保持 ） O SC lOHRR 39。C l?O SONHRR 39。? 與 SOCl2反應(yīng)機(jī)理 1（有吡啶參與， 構(gòu)型翻轉(zhuǎn) ） 氯代亞硫酸酯 SNi親核取代反應(yīng) NO SC lONC l ? S O2? N（ S N 2 ）O SC lOHRR 39。O SC lC lOHHRR 39。C lHRR 39。 A XC H 3 ( C H 2 ) 5HC H 3IC H 3 ( C H 2 ) 5IC H 3H+ I* + I*反 轉(zhuǎn) 的 速 度 2 . 8 8 +_ 0 . 0 3 x 1 0 5 反 轉(zhuǎn) 的 速 度 3 . 0 0 +_ 0 . 2 5 x 1 0 5反應(yīng)有兩種立體選擇性 （與溶劑有關(guān)） 構(gòu)型翻轉(zhuǎn) 構(gòu)型保持 O H +S O C l 2醚 為 溶 劑S O C l 2NHRR 39。 R1R3CR2A X( I )R2CR1R3XA( I I )? CA鍵形成的同時 CX鍵發(fā)生破裂，反應(yīng)為一步過程，沒有中間體， CX破裂所需要的能量由形成的 CA鍵供給。 ?（ d） 形成游離 R+， 為平面構(gòu)型 ， SH從兩面進(jìn)攻的機(jī)會相同 ， 得外消旋化產(chǎn)物 。 ?（ b） 如果形成緊密離子對 ， 則溶劑在
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