工學(xué)]第十三章羰基化合物的親核加成和親核取代反應(yīng)-文庫吧資料
2025-01-18 12:19本頁面
【正文】 P+C H RHXn C 4 H 9 L i( C 6 H 5 ) 3 P C H R + L i X + C 4 H 1 0( 磷 Y l i d e 葉 立 德 ) H X( C 6 H 5 ) 3 P C H R+ Wittig反應(yīng)生成的碳碳雙鍵位置確定． C H 3 C H 2 C C H 2 C H 2 C H 3 + C H 2OP ( C 6 H 5 ) 3 C H 3 C H 2 C C H 2 C H 2 C H 3C H 2消除反應(yīng)中： C H 3 C H 2 C C H 2 C H 2 C H 3C H 3B rB C H 3 C H C C H 2 C H 2 C H 3 + C H 3 C H 2 CC H 3C H C H 2 C H 3C H 3+ C H 3 C H 2 C C H 2 C H 2 C H 3C H 2 (烯產(chǎn)物單一 ) C 6 H 5 C H = P ( C 6 H 5 ) 3 + O C 6 H 5 C HC 6 H 5 C H C H C H 3C 6 H 5 C H P P h 3 + O C H C H 3C 6 H 5 C H O + P h 3 P C H C H 3(多個(gè)異構(gòu)體 ) OO HHP h3P C H2H2CO HH ?, ?不飽和醛酮的親核加成 P593 C OCC4 3 2 1 C C OC + C C OC+ C2(羰基碳 )、 C4(?C)是 親核 試劑進(jìn)攻的位點(diǎn)。RC CR 39。醇 對(duì)稱2176。 C H O M g XRH +H 2 OR 39。醇 無 水 乙 醚親 核 加 成R M g X + C O R C O M g X H+H 2 O R C O H + M gO H X M g C l + H C H O 無 水 乙 醚 H 2 OH + C H 2 O H無 水 乙 醚R M g X + R 39。 由格氏試劑制備各類醇 2176。 羥 胺CHCO+ N R 2HCHCO HN R 2 H 2 O C C N R2烯 胺+C H 3 C H 2 C C H 2 C H 3ONH H 2 OC H 3 C H CC H 2 C H 3N( 9 0 % )N CO HC H 2 C H 3C H 3 C H 2+ H 2 O 烯胺是很有用的烷基化與酰基化底物 . (見 14章 ) 與含碳親核試劑的加成 P583 1. 與氰基負(fù)離子 (CN)的加成 產(chǎn)物： ?羥基腈 , 其水解得 ?羥基酸、還原得 ?氨基醇 . H 2 OH + o r O H CO HC O O HC O + H C NH 2 P tCO HC NCO HC H 2 N H 2+ N a C N H 2 S O 41 0 o ~ 2 0 o CC H 3 C C NO HC H 3C H 3 C C H 3OH +H 2 OC H 3 C C O O HO HC H 3N a C NC H2 C H O C H 2 C H C NO HH 2P t C H 2 C H C H 2 N H 2O HH 2 S O 4 羰基化合物與氯化銨、氰化鈉反應(yīng)生成 ?氨基腈 ,水解 得 ?氨基酸 。萘酚醛 D氨基葡萄糖 Schiff堿及其金屬配合物。 ) H H +C = O + H 2 N Y R ( R 39。 SS R a n e y N iH 2C H 2 R 39。 ) H H+CR( R 39。 C H 2 C H C H O 無 水 H C l+ 2 C H 3 C H 2 O H C H C H O C 2 H 5O C 2 H 5C H 2C H C HO C 2 H 5O C 2 H 5C H 2O H O HH +H 2 OK M n O 4 冷 C H C H OC H2O H O H 與水的加成 (可逆反應(yīng) ) P574 C O + H 2 O CO HO H( 偕 二 醇 ) 熱力學(xué)上 , 平衡一般偏向反應(yīng)物 . 與吸電子基相連 , 平衡移向生成物 (水合物 ). H +H 2 OC H 3 C C H 2 C p hp hO O HC H 3 C C H 2 CO Op hO M g B rO C 2 H 5 C H 3 C C H 2 CO O Op h p h M g B r C H3 C C H 2 CO O O M g B rp hp h C l 3 C C OH+ H 2 O C l 3 C CHO HO H三 氯 乙 醛 水 合 物 ( 安 眠 藥 )( 1 0 0 % )+ H 2 OR COCHO R COCHO HO H+ H 2 O水 合 茚 三 酮OOOOOHHOO 2. 與含硫親核試劑的加成 與硫醇的加成 P579 縮硫醛 (酮 ) 與亞硫酸氫鈉的加成 P579 ? 試劑親核中心是硫原子。 （不斷除水） CC H 3C H3O + 2 C H 3 C H 2 O H CC H 3C H 3O C H 2 C H 3O C H 2 C H 3 + H 2 O無 水 H C lC H 2 C C H 3O+ H O C H 2 C H 2 O H P C H 3 C 6 H 4 S O 3 HC 6 H 6 C H 2 C C H 3O OOO+ H 2 O H+O + H O C H 2 C H 2 O H 前列腺素 E2 (3) 保護(hù)醛酮羰基 前列腺素 E2縮酮 載 體 前 藥 H OOOH OO HOO HOH OH OOC H 2 C H C H O C H 2 C H C H OO HO H C H 3 C C H 2 C O C 2 H 5O OC H 3 C C H 2 C p hp hO HOC H 3 C C H 2 C O O C 2 H 5OH O C H 2 C H 2 O H 無 水 H C lC H 3 C C H 2 C O O C 2 H 5O O p h M g B r提示： 1)含碳親核試劑對(duì)酯羰基的加成； 2)比較酮與酯羰基 的親核加成活性： 酮 酯 。O R 39。+ H 2 O R CHO + 2 R 39。 H +RCHO R 39。CRH
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