【正文】 O +H 3 C CO HC H 3 4. 與磷 Ylide試劑的反應 Wittig反應 P589 C=O雙鍵轉(zhuǎn)化為 C=C雙鍵 C O( C 6 H 5 ) 3 P CR 39。R( C 6 H 5 ) 3 P CRR 39。 1,2加成 : Nu 進攻 C2 ； 1,4加成 (共軛加成 ): Nu 進攻 C4。 1. 酯化反應 (酯的形成 ) 酰氧鍵斷裂 ,羧羥基被 RO取代 酸或堿催化 R COO H + H O R H+R COO R + H 2 O**親核加成 消去 反應機制： （羧酸與一級、二級醇的酯化反應） 反應物 mol: 1 : 8 R COO HH+R CO HO H+R 39。+*R CO HO H 2O R 39。*+ H+R COO R 39。 酸催化： R C O R 39。OR C O R 39。+O HH 2 OR C O R 39。O HO H+H R 39。 R C O R 39。O O HR C O HO+ O R 39。 O HCOO C H C H 2 C H 3C H 3COO C C H 2 C H 2 C H 3C H 2 C H 3C H 3( A ) ( B )( S ) ( R )R C O C ( C H 3 ) 3OH ++R C O + C ( C H 3 )O H++C ( C H 3 ) 3 + H 2 O H 2 O C ( C H 3 ) 3+ H +( C H 3 ) 3 C O HR C O C ( C H 3 ) 3O H 2. 醇解 (形成羧酸酯 ) ( C H 3 ) 3 C C O HOS O C l 2 ( C H3 ) 3 C C C lOC 2 H 5 O H吡 啶( C H 3 ) 3 C C O C 2 H 5O+ NH C lOOO+ 2 C H 3 O C H 2 C H 2 O HH 2 S O 4 C O O C H 2 C H 2 O C H 3C O O C H 2 C H 2 O C H 3C O O C H 3 + C H 2 O H C H 2 O COC H 3 O H ( 大 量 )C H 3 O N a ( 少 量 )C H 3 C OOC O C H 3OH O C O C H 3O酯 交 換 反 應 C O O HC O O HC O O C 4 H 9 nC O O C 2 H 5C O O HC O O H H 2 OOOOC 2 H 5 O HC O O HC O O C 2 H 5( 1 m o l )( 1 m o l )S O C l 2C O C lC O O C 2 H 5 n C4 H 9 O HC O O C 4 H 9 nC O O C 2 H 5 3. 氨 (胺 )解 (形成酰胺 ) S C lONSOH 2 NH HCO O HOONSOH NH HCO O HOOSO 頭孢噻吩 C O O C 2 H 5C H 3 C H 2 C H 2 N H 2( A ) 1 ) L i A l H 42 ) H 2 O( B )( A ) C O N H C H 2 C H 2 C H 3( B ) C H 2 N H C H 2 C H 2 C H 3 R C C lOR C O HO S O C l2 o r P X3 o r P X5H2OR C O C RO OR C O O Ho r R C O O N aR C N H2OR C O R 39。 O HN H3( R ) 羧酸衍生物的相互轉(zhuǎn)化 P608 1. 用不超過兩個碳的原料合成化合物： OC H 3 C H C H C H 3OC H 3 C H C H C H 3 C H 3 C H C H C H 3C H 3 C H 2 C H C H 3O HC H 3 C H 2 M g B r + C H 3 C H O逆合成分析： 合成： C H 3 C H 2 B r + M g E t2 OC H 3 C H 2 M g B r C H 3 C H OE t2 OH 3 O + 2. 由苯及不超過三個碳的原料 , 設(shè)計兩條合成路線合成 化合物 : C H C H 2 O HC H 3C H 3 C H C H C H 3C H 3 C H C H 2 C H 3O HH 2 S O 4 C H 3 C O 3 HT . M .C H 3 C H C H C H 3 C H 3 C H P ( P h ) 3 + C H 3 C H OC H 3 C H 2 B r + P ( p h ) 3 C H 3 C H 2 + P ( p h ) 3n C 4 H 9 L iC H 3 C H P ( p h ) 3C H 3 C H OC H 3 C H C H C H 3或： 合成路線一： C H 3 C H C H 3B r+A l C l 3C H C H 3C H 3N B SC C H 3C H 3B rC 2 H 5 O N aC 2 H 5 O HC C H 2C H 31 ) B 2 H 62 ) H 2 O 2 , O HC H C H 2 O HC H 3C H C H 2 O HC H 3CC H 3C H 2 CC H 3B rC H 3C H C H 3C H 3C H 3 C H C H 3B r+ 逆合成分析 路線 一： 合成路線二： C H C H 2 O HC H 3C H M g B rC H 3C H B rC H 3C H 2 C H 3+ C H 3 C H 2 B rA l C l 3 N B SM gE t 2 OH C H O H 3 O+C H C H 2 O HC H3C H M g B rC H3+ H C H OC H B rC H3C H2C H3+ C H3C H2B rC H M g B rC H3逆合成分析 路線 二：