化學(xué)第十三章硝基化合物和胺。-閱讀頁
2025-01-28 11:07本頁面
【正文】 。 NO2 NH3+HSO4 NO2 NH2 NO2 NHOCCH3 HNO3△ NH2 NO2 H2O SO3H NHOCCH3 NO2 SO3H NHOCCH3 NO2 NH2 H2SO4△ H2O （ 3）磺化 △ 濃 H2SO4 內(nèi)鹽 NH2 SO3H NH2 SO3 NH3+ NH3+HSO4 H2O,OH 若氨基的對位被占據(jù)，則生成鄰位產(chǎn)物： Br NH2 濃 H2SO4 △ SO3H Br NH2 （ 4）付－克反應(yīng) 芳胺的付克反應(yīng)，也要將氨基保護后才能順利進行?；驘N基化。 （五）季銨鹽和季銨堿 季銨鹽與強堿反應(yīng)，不能游離出胺，而得到含有季銨堿的平衡混合物。 加氫氧化銀，反應(yīng)能順利進行 : R4N+X + AgOH R4N+OH + AgX 有 ?氫季銨堿受熱分解，發(fā)生 消除反應(yīng) 分解成三級胺和含末端雙鍵的烯烴。 被消除的 ? 氫的難易次序為 : CH3 ＞ RCH2 ＞ R2CH 在堿作用下，較少烷基取代的 ?碳原子上的氫優(yōu)先被消除，生成雙鍵碳上烷基取代較少的烯烴。 N+(CH3)3的離去傾向較小（和 X相比），在 CN鍵斷裂之前，堿進攻 ?氫已進行一定程度，在過渡態(tài)中， ?碳已顯示一定的碳負離子特征。 此外，進攻 ?氫從空間上也更有利。 由于季胺堿的消除轉(zhuǎn)變?yōu)橄N具有一定的取向，通過測定烯烴的結(jié)構(gòu)，可以推測胺的結(jié)構(gòu)。如： N CH3 H 2CH3I OH N CH3 CH3 CH3 OH + △ CH3 CH3 N CH3I OH △ CH3 N H 2CH3I OH CH3 N CH3 CH3 OH + △ CH3 CH3 N CH3 CH3I OH △ CH3 ? 季銨鹽和季銨堿的用途 作表面活性劑 : 親油基 (烴基 )和親水基 (正離子部分 ) C 1 2 H 2 5 N + ( C H 3 ) 3 C l 季銨鹽的磷脂 : C H 3 ( C H 2 ) 1 4 C OOC HC H 2 O C ( C H 2 ) 1 4 C H 3OC H 2 O P O C H 2 C H 2 N + ( C H 3 ) 3OO作相轉(zhuǎn)移催化劑 C H 3 ( C H 2 ) 7 C H = C H 2 K M n O 4 / C 6 H 6 / H 2 O三 正 辛 基 甲 基 氯 化 銨C H 3 ( C H 2 ) 7 C O O H + H C O O H 矮壯素 (一種植物生長調(diào)節(jié)劑 )。HCl 鹽酸苯海拉明 抗過敏性藥物 [(CH3)3N+CH2CH2OH]OH 膽堿 能調(diào)節(jié)肝脂肪的代謝，有抗脂肪肝的作用 [(CH3)3N+CH2CH2OH]Cl 氯化膽堿 是治療脂肪肝和肝硬化的藥物 （六）二元胺 制法： ClCH2CH2Cl + 4NH3 H2NCH2CH2NH2 + 2N+H4Cl CONH2 H2NOC NH2 H2N Br2, OH HOOC(CH2)4COOH NH3 H4NOOC(CH2)4COONH4 H2O H2NOC(CH2)4CONH2 H2O NC(CH2)4CN H2N(CH2)6NH2 H2, Ni △ , P 工業(yè)法制己二胺 二元胺易溶于水，熔點和沸點均比同碳數(shù)的一元胺高。如： H2NCH2CH2CH2CH2NH2 腐胺 H2NCH2CH2CH2CH2CH2NH2 尸胺 二元胺為雙官能團化合物，可用作制備高聚物的原料。 三、腈與異腈 （一）腈 可看作是氫氰酸（ HCN）分子中的氫原子被烴基取代后的產(chǎn)物。如： CH2CN CH2COOH CH2CONH2 H2O, H2SO4 100186。C H2O, NaOH △ (CH3)2CHCH2CN (CH3)2CHCH2COONa 酸催化水解機理 : RC≡N [RC≡N+H RC+=NH] + H+ H+ H+ + H+ + H2O H2O RCOH NH RCOH2 NH + + H+ H+ RC=O NH2 RCOH NH2 + + RC=OH NH2 [ ] H+ + H+ H+ H2O RCOOH + N+H4 （ 2）與有機金屬試劑反應(yīng) 與試劑反應(yīng)，所得產(chǎn)物在酸存在下水解則生成酮。與腈互為同分異構(gòu)體。 性質(zhì) 易被稀酸水解，生成甲酸與伯胺： RNC + 2H2O H2O H+ RNH2 + HCOOH 被還原為仲胺： RNC + 2H2 Ni或 Pt RNHCH3 異腈受熱發(fā)生異構(gòu)化轉(zhuǎn)變?yōu)殡妫? RNC 250~300186。 2RNH2 + COCl2 RNHCOCl + RNH2如： RN=C=O + H2O [RNHCOOH] RNH2 + CO2 N=C=O + ROH NHCOOR N=C=O + CH3NH2 NHCONHCH3 作業(yè)： P388 問題 P389 問題 P392 問題 (1) (2) (3) P399 問題 (1) (2) P399 問題 (1) (3)
公司管理相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1