[農(nóng)學(xué)]第十三章有機(jī)含氮化合物-閱讀頁
2025-03-01 22:25本頁面
【正文】 2NH與脂肪胺類似N亞硝基二級胺黃色油狀物或固體R3N + HNO2 [R3NH]+NO2OH1o胺放出氣體。 3o胺發(fā)生成鹽反應(yīng)，無特殊現(xiàn)象。 2o胺出現(xiàn)黃色油狀物。i. 鑒別伯、仲、叔胺應(yīng)用：ii. 蒂芬尼奧 捷米揚諾夫 (TiffeneauDemjanov)重排： 制備 C5C9環(huán)酮216。鑒別下列各組化合物：6. 苯環(huán)上的親電取代反應(yīng)含氮官能團(tuán)對苯環(huán)的作用：強致活的鄰對位定位基中等致活的鄰對位定位基致鈍的間位定位基 （ 1） 鹵代反應(yīng)(白 )定性定量分析單鹵代物的生成： （ 2）硝化反應(yīng)（ 3）磺化反應(yīng)對氨基苯磺酸常以內(nèi)鹽形式存在，是染料中間體。 二硝基化合物可用選擇性還原劑（硫化銨、硫氫化銨或硫化鈉等）只還原一個硝基而得到硝基胺。1. 季銨鹽季銨鹽與普通銨鹽不同：季銨鹽的應(yīng)用 :? 用作陽離子型表面活性劑（帶有長鏈烷基的季銨鹽）? 合成上用作相轉(zhuǎn)移催化劑（ PTC, phase transfer catalyst）相轉(zhuǎn)移催化劑（ PTC） 的應(yīng)用舉例季銨堿的制備：強堿，堿性類似于NaOH、 KOH2. 季銨堿能吸收空氣中的 CO2，易潮解，溶于水。? 過渡態(tài)的穩(wěn)定性決定反應(yīng)的選擇性（取代基少的負(fù)碳離子較穩(wěn)定） （ 2） ? 氫的酸性的差別（ 3）位阻的差別Hofmann消除取向?qū)嵗?9 %1 %+符合霍夫曼規(guī)則優(yōu)勢構(gòu)象只有兩個 ?H， 兩個 ?H均在環(huán)上。Hofmann徹底甲基化根據(jù)消耗 CH3I的量，可推知胺的結(jié)構(gòu)Hofmann消除在結(jié)構(gòu)分析上的應(yīng)用(CH3)3CCH=CH2 + (CH3)3N(CH3)3CCH2CH2N(CH3)2 + CH3OH20%80%? H空阻太大時，得不到正常產(chǎn)物。試寫出 A、 B、 C、 D的結(jié)構(gòu)式。試寫出 A、 B、 C、 D的結(jié)構(gòu)式。? 當(dāng) R、 R’均為芳基 時，化合物十分穩(wěn)定，光照或加熱都不能使其分解，也就不能產(chǎn)生自由基。偶氮化合物順式偶氮苯反式偶氮苯偶氮化合物的 結(jié)構(gòu)重氮鹽? 現(xiàn)制現(xiàn)用? 溫度升高以水解為酚? 干燥時以爆炸與重氮鹽穩(wěn)定性有關(guān)的一些因素（二）芳香重氮鹽重氮鹽的反應(yīng)? 取代反應(yīng)（主要反應(yīng)）? 還原反應(yīng)? 偶合反應(yīng) 1. 重氮鹽的取代反應(yīng) （ 1）鹵素或氰基 取代① Sandmeyer 反應(yīng)用 Cu代替 CuX則為 Gatterman反應(yīng)，收率低。（ 4）重氮鹽的取代反應(yīng)在合成中的應(yīng)用例 1：合成由苯為原料合成 3溴苯酚、 3硝基苯酚。由甲苯和乙酸酐為原料合成 3溴甲苯、 3甲基苯甲酸、 3硝基 4羥基苯甲酸。重氮鹽是弱親電試劑，只和苯酚 N,N二甲基苯胺這樣活潑苯環(huán)發(fā)生偶合反應(yīng)，生成偶氮化合物。弱堿性以酚氧負(fù)離子形式存在，苯環(huán)活潑。而苯胺偶合反應(yīng)要若酸性，不能強酸性，強酸性變成銨鹽，苯環(huán)鈍化，不能反應(yīng)。偶合反應(yīng)主要在對位，對位被占領(lǐng)時在鄰位發(fā)生。重氮基中間斷開，生成兩個氨基。（ 2） N甲基 N亞硝基對甲苯磺酰胺的堿性分解3. 重氮甲烷的反應(yīng)（ 1） 與酸性物質(zhì)的反應(yīng)ROH + CH2N2ROH + CH2N2 HBF4 ROCH3eg 1eg 3eg 2eg 4SN2（ 2）與醛、酮的反應(yīng)普通酮主要生成環(huán)氧化合物，醛與環(huán)酮以重排產(chǎn)物為主，重排時，基團(tuán)的遷移能力是： HCH3RCH2R2CHR3Ceg 2eg 1+反應(yīng)機(jī)理（ 3） 制備卡賓（光照分解）反應(yīng)機(jī)理：其它重氮化合物也可以制成相應(yīng)的卡
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