[農(nóng)學(xué)]第十三章有機(jī)含氮化合物-文庫(kù)吧資料
2025-02-20 22:25本頁(yè)面
【正文】 物扎依采夫產(chǎn)物不符合霍夫曼規(guī)則的特殊例子(CH3)3CCH=CH2 + (CH3)3N(CH3)3CCH2CH2N(CH3)2 + CH3OH20%80%? H空阻太大時(shí)，得不到正常產(chǎn)物。季銨堿的反應(yīng) —— Hofmann消除i. 受熱分解無(wú) β氫的 季銨堿 發(fā)生 SN2反應(yīng)： ii. Hofmann消除有 β氫的 季銨堿 發(fā)生 E2反應(yīng)： Hofmann消除的選擇性 —— 主要生成取代基少的烯烴Hofmann取向比較：鹵代烷的消除反應(yīng)取向 —— Saytzeff 取向Hofmann消除取向的解釋（ 1）過(guò)渡態(tài)的穩(wěn)定性（雙分子消除機(jī)理，與 E2 機(jī)理有別 ）? CH 鍵先解離， CN 鍵較晚斷開(kāi)。例如：3 、腈和酰胺的還原的還原４、醛酮的還原氨化劉卡特（ Leuckart）反應(yīng) :酰胺的 Hofmann 降解（ Hofmann重排）６、 Gabriel 伯胺合成法 Mannich 胺甲基化反應(yīng) 七、 季銨鹽和季銨堿季銨鹽有鹽類的特性：離子型化合物，白色晶體，易溶于水，有吸濕性，不溶于非極性有機(jī)溶劑，熔點(diǎn)高。 對(duì)氨基苯磺酰胺氯磺化反應(yīng)（ 4） FC反應(yīng)活性差，催化劑消耗多芳胺 氨基保護(hù) 酰基化 去保護(hù) 7. 異腈化反應(yīng)特殊臭味鑒別伯胺六、胺類化合物的制備方法：1 、氨的烷基化（鹵代烷的取代， SN2 機(jī)理）? 伴有多取代產(chǎn)物，分離可能有困難? 仲鹵代物和叔鹵代物伴有消除產(chǎn)物硝基化合物的還原 硝基苯在酸性條件下用金屬還原劑（鐵、錫、鋅等）還原，最后產(chǎn)物為苯胺。寫出反應(yīng)機(jī)理：216。 3o胺出現(xiàn)綠色晶體。1o胺放出氣體。 2o胺出現(xiàn)黃色油狀物。4. 胺的?；突酋；；符}（不能析離）NH3R’2NH（ 1）胺的酰化氫氧化鈉或吡啶放熱反應(yīng)，產(chǎn)物酰胺均為固體。對(duì)苯醌氧化胺硝基化合物（ 2）芳胺易被氧化。3. 氧化反應(yīng)（ 1）脂肪胺不易被氧化。RX, 3176。? 產(chǎn)生堿性的原因：氮原子上具有孤對(duì)電子 （ 1）脂肪胺的堿性 ? 在氣相或非水溶液中 —— 叔胺＞仲胺＞伯胺＞氨?在水溶液中 —— 胺 ＞ 氨?影響堿性強(qiáng)弱的因素： 電子效應(yīng)、空間效應(yīng)、 溶劑化效應(yīng)pka 溶劑化程度最大① 電子效應(yīng)： 由于烷基的 +I效應(yīng)② 空間效應(yīng)：③ 溶劑化效應(yīng)：? 在氣相或非水溶液中在水溶液中，胺的堿性強(qiáng)弱次序?yàn)椋? 脂肪胺 氨 芳香胺 （ 2） 芳香胺的堿性 pπ共軛作用：pka pKa 近中性pKa 取代芳香胺的堿性 pKa: G:
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